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苯与溴在铁催化下，可生成溴苯：

这个反应实际上起催化作用的不是铁，而是三溴化铁，并进而生成四溴化铁复合离子。这个过程需要一定的时间，致使反应一开始并不明显。

反应完毕后，反应混和物中含有溴、三溴化铁、氢溴酸以及溴苯等。要制得较纯净的溴苯，可先将反应混和物倒入冷水中，由于溴比水重，溴化铁、氢溴酸溶于水，这样可把大量杂质除去。因为溴在溴苯中的溶解度大于在水中的溶解度，所以难以用水将溴完全洗净。为了进一步提纯溴苯，可将不纯的溴苯先放在分液漏斗中用水洗，然后再用稀氢氧化钠溶液洗，NaOH与Br₂作用，生成溶于水的NaBr和NaBrO，使溴除去。最后再用水洗，然后加以干燥，即可得到较纯的溴苯。