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离子在溶液中能否大量共存，要看离子间能否发生反应导致离子浓度是否变化。若不能，则能大量共存。若改变(一般是减少，但发生氧化还原反应和络合反应时有的离子浓度要增大)，则不能大量共存。引起离子浓度变化即导致发生离子反应主要有以下几个条件：

①生成难溶性物质(如沉淀)；

②生成难电解物质(如弱电解质，包括弱酸、弱碱和水)；

③生成挥发性物质(如气体)；

④离子间或离子与分子、原子间发生氧化还原反应；

⑤发生络合反应；

⑥能发生相互促进的双水解的离子；

这类试题的类型有如下几种：

一、限定离子能否大量共存的溶液环境

1、指明溶液为中性

【例题1】下列各组离子在水溶液中能大量共存的是

A、K^＋　HCO₃^－　CO₃^2－Br^－          B、CO₃^2－　HCO₃^－　OH^－　K^＋

C、Fe^3＋   Cu^2＋   I^－　SO₄^2－            D、H^＋　Cl^－　 Na^＋　　SO₃^2－

解析：a选项中没有发生离子反应的条件，能大量共存。b选项中因HCO₃^－与OH^－反应生成水而不能共存。C选项中因Fe^3＋与I^－发生氧化还原反应而不能共存。D选项中因H^＋与SO₃^2－反应生成挥发性物质而不能共存。

答案：A

点拨：在这类例题中，其题干有时还表述为“25℃时，在pH＝7的溶液中能大量共存的离子组是”，“室温时，在pH＝a的强酸与pH＝b的强碱(a ＋ b＝14)等体积混合的溶液中能大量共存的离子组是”等等。

2、指明溶液显酸性

【例题2】在强酸性溶液中不能大量共存的离子组是

A、Al^3＋     Ag^＋　 NO₃^－　　Cl^－     B、Mg^2＋     NH₄^＋　NO₃^－　　Cl^－

C、Ba^2＋   K^＋　 HCO₃^－　Cl^－          D、Zn^2＋   Na^＋　NO₃^－　SO₄^2－

解析：选项A因生成AgCl沉淀而不能共存。B、D选项可以大量共存。C选项在不考虑题干条件下能够共存，但在酸性溶液中HCO₃^－与H^＋因生成挥发性物质而不能共存。

答案：A、C

点拨：在这类例题中，其题干有时还表述为“若某溶液跟甲基橙作用呈红色，则下列离子在该溶液中的浓度不可能很大的是”，“在pH＝1的含有Mg^2＋、Fe^2＋、Al^3＋三种阳离子的溶液中，可能存在的阴离子是”，“c(H^＋)＝0.1mol·L^－1的溶液中，可大量共存的离子组是”，“在pH＝a的强酸与pH＝b的强碱(a ＋ b＜14)等体积混合的溶液中，能大量共存的离子组是”等等。

3、指明溶液显碱性

【例题3】下列各组离子在强碱性溶液中可以大量共存的是

A、I^－　AlO₂^－　Cl^－　S^2－        B、Na^＋　　K^＋　　　NH₄^＋　　Ba^2＋

C、Br^－    S^2－　Cl^－　SiO₃^2－    D、SO₃^2－　NO₃^－　SO₄^2－　HCO₃^－

解析：B选项因NH₄^＋与OH^－反应而不能大量共存。D选项因HCO₃^－与OH^－反应生成水而不能大量共存。

答案：A、C

点拨：在这类例题中，其题干有时又表述为“25℃时，在pH＝13的溶液中能大量共存的离子组是”，“c(OH^－)＝0.1mol·L^－1的溶液中不能大量共存的离子组是”，“25℃时，pH＝a的强酸与pH＝b的强碱(a＋b＞14)等体积混合的溶液中能大量共存的离子组是”等等。

4、所给溶液可能显酸性，也可能显碱性

【例题4】向加入铝粉能放出氢气的溶液中分别加入下列各组离子，一定能大量共存的是

A、NH₄^＋　NO₃^－　CO₃^2－Na^＋       B、Na^＋　Ba^2＋    Mg^2＋      HCO₃^－

C、SO₄^2－Na^＋　K^＋　Cl^－          D、NO₃^－　K^＋　AlO₂^－　OH^－    

解析：跟铝粉反应产生氢气的溶液可能显酸性，也可能显强碱性。A选项NH₄^＋在强碱性溶液里不能大量共存。B选项HCO₃^－在酸性或碱性溶液里均不能大量存在。D选项中AlO₂^－、OH^－在酸性溶液里不能大量存在。

答案：C

点拨：在这类例题中，其题干有时也表述为“某溶液能溶解Al(OH)₃，在其中能大量共存的离子组是”、“在pH＝0和pH＝14的条件下，下列各组溶液中的离子能大量共存的是”、“25℃时，由水电离出的H^＋和OH^－的浓度之积c(H^＋)c(OH^－)＝10^－28”，在该溶液中一定不能存在的离子是”，“常温下测知水电离出c(H^＋)_(水)＝10^－13mol·L^－1，又知该溶液中还含有Na^＋、NO₃^－、Cl^－，在该溶液中还可能存在的离子是”等等。

二、在上述某种条件下，附加“溶液是否有颜色”

【例题5】能在强酸性溶液中大量共存，且溶液为无色透明的离子组是

A、NH₄^＋　Al^3＋    SO₄^2－　NO₃^－ 

B、K^＋　Na^＋　AlO₂^－　NO₃^－

C、K^＋　NH₄^＋　MnO₄^－　SO₄^2－ 

D、Na^＋　K^＋　NO₃^－　HSO₃^－

解析：在强酸性溶液中，AlO₂^－、HSO₃^－不以大量存在。C选项虽然共存，但KMnO₄溶液呈紫色。

答案：A

三、在上述某种条件下，增添“加入某种试剂(如酸、碱、盐等)”或“产生某些现象(如沉淀、气体、变色等)”等附加条件

【例题6】在下列各组离子中，能在溶液显碱性时大量共存，且在加入盐酸的过程中能同时产生沉淀和气体的是

A、Na^＋　NO₃^－　AlO₂^－　SO₄^2－ 

B、Na^＋　NO₃^－　SiO₃^2－K^＋

C、K^＋　Cl^－　AlO₂^－　CO₃^2－ 

D、Na^＋　Cl^－　HCO₃^－　Ca^2＋

解析：在碱性溶液中A、B、C均能共存，但向a选项中加入盐酸时只产生Al(OH)₃沉淀，盐酸过量时沉淀便溶解了，B选项中只产生H₄SiO₄沉淀。C选项中既可产生CO₂气体，也可产生Al(OH)₃沉淀，因此C选项符合题意。

答案：C

【例题7】下列各组离子在溶液中可大量共存，且在加入氨水时也不产生沉淀的是

A、Na^＋　Ba^2＋      Cl^－　SO₄^2－ 

B、K^＋　AlO₂^－　NO₃^－　OH^－

C、H^＋　NH₄^＋　Al^3＋   SO₄^2－ 

D、H^＋　Cl^－　CH₃COO^－ NO₃^－

解析：A选项因生成BaSO₄沉淀而不能共存。D选项因生成弱电解质CH₃COOH而不能共存。C能大量共存，且加入氨水时会产生沉淀。

答案：B

四、特意指明因发生某种反应而不能共存

【例题8】下列各组溶液中的离子因发生氧化还原反应而不能大量共存的是

A、Na^＋　HCO₃^－　K^＋　OH^－ 

B、Fe^3＋     SCN^－　Cl^－　NH₄^＋

C、Fe^2＋     NO₃^－　SO₄^2－　H^＋ 

D、Na^＋　NH₄^＋　AlO₂^－　OH^－

解析：A选项因HCO₃^－与OH^－生成水而不能共存。B选项因生成络合物Fe(SCN)₃而不能共存。C选项Fe^2＋、H^＋、NO₃^－因发生氧化还原反应而不能共存。D选项中NH₄^＋与AlO₂^－因双水解、NH₄^＋与OH^－因反应均不能大量共存。

答案：C

五、根据题给信息判断离子的来源

【例题9】某地有甲、乙两工厂，各排放含4种离子的污水(不含大量相同的离子)，这些离子是Ag^＋、Na^＋、Ba^2＋、Fe^3＋、Cl^－、OH^－、NO₃^－、SO₄^2－。两厂的污水单独排放时都会造成严重的水污染，但将两厂的污水按一定比例混合并经过沉淀后的污水变得无色澄清，且仅含硝酸钠，污染程度可大大降低。以下分析中正确的是

A、SO₄^2－和NO₃^－可能来自同一工厂 

B、Cl^－和NO₃^－一定不来自同一工厂

C、Ag^＋和Na^＋可能来自同一工厂 

D、Na^＋和NO₃^－来自同一工厂

解析：依题意知，Ag^＋和Cl^－、Ba^2＋和SO₄^2－、Fe^3＋和OH^－不能同时在同一工厂排出的污水中，显然，Ag^＋、Ba^2＋、Fe^3＋只能跟NO₃^－在同一工厂排出的污水中。Cl^－、SO₄^2－、OH^－必与Na^＋在另一工厂排出的污水中。对选项b的分析正确。

答案：B

六、跟踪练习

【例题10】下列限制条件下的离子一定可以大量共存的是

A、由水电离出c(H^＋)＝1×10^－13mol/L 的溶液中：Al^3＋、K^＋、NO₃^－、SO₄^2－

B、加水稀释c(H^＋)c(OH^－)明显减小的溶液中：K^＋、Fe^2＋、I^－、SO₄^2－　

C、加入铝粉放出氢气的溶液中：NH₄^＋、SO₄^2－、Cl^－、HCO₃^－

D、加入二氧化锰固体可冒出气泡的溶液：K^＋、Mg、I^－、NO₃^－

解析：A选项，由水电离出c(H^＋)＝1×10^－13mol/L 的溶液中可能是酸性溶液，也可能是碱性溶液，Al^3＋在碱性溶液中不能大量共存；B选项，加水稀释c(H^＋)c(OH^－)明显减小的溶液是酸性溶液，故该选项正确；C选项，加入铝粉放出氢气的溶液可能是酸性溶液，也可能是碱性溶液，因此该选项不符合题意；D选项，加入二氧化锰固体可冒出气泡的溶液是酸性溶液，且有还原性离子，因此该选项不符合题意。