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判断离子能否大量共存实际上就是判断离子之间能否反应，只要离子间相互反应，那么就不能大量共存。下面就离子能否共存的原因与判断方法归纳如下:

一、常见的离子不能大量共存的原因：

（1）发生复分解反应生成难溶物、挥发性物质和难电离物质时不能大量共存。如：

① 若阴阳离子能相互结合生成难溶物或微容物性盐，就不能大量共存。如常见的Ba²⁺、Ca²⁺ 与CO₃^2－、SO₃^2－、SO₄^2－、PO₄^3－、SiO₃^2－等；再如常见的Ag⁺ 与Cl^－、Br^－、I^－、PO₄^3－、CO₃^2－、SO₄^2－、S^2－等。

② 弱碱的阳离子不能与OH^－大量共存。如常见的Fe²⁺、Fe³⁺、Cu²⁺、NH₄⁺、Ag⁺、Mg²⁺、Al³⁺、Zn²⁺等与OH^－不能大量共存。

③ 弱酸根阴离子不能与H⁺ 大量共存。如常见的CH₃COO^－、F^－、CO₃^2－、SO₃^2－、S^2－、PO₄^3－等与H⁺ 不能大量共存。

④弱酸的酸式阴离子与H⁺ 或OH^－均不能大量共存。如常见的HCO₃^－、HSO₃^－、HS^－、H₂PO₄^－、HPO₄^2－等既不能与H⁺ 大量共存也不能与OH^－大量共存。

（2）若离子间能发生氧化还原反应，也不能大量共存。如：

① 在酸性条件下，MnO₄^－具有较强的氧化性，与常见的Cl^－、Br^－、I^－、S^2－等能发生氧化还原反应，而不能大量共存；同样，NO₃^－在酸性条件下也具有较强的氧化性，与Br^－、I^－、S^2－、Fe²⁺、SO₃^2－等不能大量共存。

② 在中性条件下，NO₃^－与I^－、Fe²⁺ 等可以大量共存。

③ 无论是在酸性或碱性条件下，ClO^－都具有氧化性，与常见的还原性离子如I^－、Fe²⁺、S^2－、SO₃^2－等均不能大量共存。

（3）若阴、阳离子间发生“双水解”反应，有的促进反应进行，不能大量共存。常见的能发生“双水解”反应离子归纳如下：

① Al³⁺与HS^－、S^－、CO₃^2－、HCO₃^－、AlO₂^－、SiO₃^2－、ClO^－等；

② Fe³⁺与CO₃^2－、HCO₃^－、AlO₂^－、ClO^－等；

③ NH₄⁺与AlO₂^－、SiO₃^2－等；

发生“双水解”反应时，由于水解彻底，可用“₌₌₌”连接反应物和产物，水解生成的难容物或挥发性物质要加沉淀符号“↓”或气体反符号“↑”。例如FeCl₃与NaHCO₃溶液混合的离子反应方程式为：

Fe³⁺ + 3HCO₃^{－ ₌₌₌} Fe(OH)₃↓ + 3CO₂↑，该类反应要注意电荷守恒。

④ NH₄⁺与CH₃COO^－、CO₃²⁺，Mg²⁺与HCO₃^－等组合中，虽然两种离子都能水解且相互促进，但总的水解程度很小，它们在溶液中可以大量共存，但加热就不能了。

（4）若离子间能形成络合物，那么就不能大量共存。如Fe³⁺ 与SCN之间就非常容易络合，因而不能大量共存。

二、离子共存的判断方法：

所谓的几种离子在同一溶液中能否共存，就是指离子之间不发生任何的反应，解决这类问题，一定要注意题目中的前提条件，现归纳如下：

（1）要看清题目的问法，如“能大量共存”、“不能大量共存”还是“可能大量共存”等等。

（2）弄清题目的限定条件，如：

① 限定溶液的颜色，若题目限定是无色透明的，则一定没有Fe²⁺（浅绿色）、Fe³⁺（棕黄色）、Cu²⁺（蓝色）、MnO₄^－（紫色）等离子；还要注意“透明”不是“无色”。

② 限定溶液酸碱性，

a.“在强酸性（或pH＝1）溶液中”，就是含有大量的H⁺，应把H⁺ 考虑在内，OH^－及弱酸根离子都不能大量共存。

b.“在强碱性（或pH＝14）溶液中”，就是含有大量的OH^－，应把OH^－考虑在内，H⁺及弱碱阳离子都不能大量共存。

c.“在由水电离出c(H⁺)＝ 1×10^－10 mol/L的溶液中，或在由水电离出c(OH^－)＝ 1×10^－10 mol/L的溶液中”能大量共存的，就是说在酸或碱性条件下均能大量共存的离子组；

d.“在与Al反应能产生H₂的溶液中”，其实就是说在酸或碱性条件下的溶液中；

e.“能溶解Al₂O₃或Al(OH)₃的溶液”，就是含有大量的H⁺ 或OH^－的溶液，其实就是说在强酸或强碱性条件下的溶液中；

③ 限定反应类型

“因氧化还原反应……”，即只考虑离子间的氧化还原反应；

④限定溶液中已存在的离子

如“溶液中已存在Fe³⁺、Cl^－”，则OH^－、SCN^－、Ag⁺ 等离子不能大量共存。

【例题1】下列各组离子，在强酸性溶液中能大量共存并且溶液为无色透明的离子组是（    ）.

A. NH₄⁺、Al³⁺、SO₄^2－、NO₃^－        B. K⁺、Na⁺、AlO₂^－、NO₃^－

C. K⁺、NH₄⁺、MnO₄^－、SO₄^2－        D. K⁺、Na⁺、NO₃^－、HSO₃^－

解析：B选项中的AlO₂^－在强酸性条件下不能存在，发生反应：

H⁺ + AlO₂^－+ H₂O _{^{=== Al(OH)3↓；}C}选项中MnO₄^－为紫色；D选项中，HSO₃^－在强酸性条件下生成H₂SO₃并被HNO₃氧化成H₂SO₄。

答案：A

【例题2】下列各组离子，在强碱性溶液中能大量共存的离子组是（    ）.

A. Cl^－、AlO₂^－、I^－、S^2－         B. K⁺、Na⁺、NH₄⁺、Ba²⁺

C. Cl^－、Br^－、CO₃^2－、S^2－        D. HCO₃^－、SO₄^2－、SO₃^2－、NO₃^－

解析：在强酸性条件下c(OH^－)较大，A选项中离子不能反应，故可以大量存在；B选项中发生反应：NH₄⁺ + OH^－_{===  NH3·H2O ；}C选项中离子不能反应，故可以大量存在；D选项中，HCO₃^－在强碱性条件下生成CO₃^2－因而不能大量共存。

答案：A、C

【例题3】下列各组离子，因发生氧化还原反应而不能大量共存的离子组是（    ）.

A. Na⁺、OH^－、SO₄^2－、H₂PO₄^－   B. Fe²⁺、Fe³⁺、SO₄^2－、Cl^－

C. Cl^－、H⁺、Na⁺、S₂O₃^2－        D. Na⁺、Cu²⁺、S^2－、SO₄^2－

解析：A、D选项不能大量共存，但不是氧化还原反应；B选项可以大量共存；只有C选项符合题意。

答案：C

【例题4】下列各组离子，在溶液中一定能大量共存的是（    ）.

A. 使酚酞变红的溶液：Na⁺、Cl^－、SO₄^2－、Fe³⁺

B. 使紫色石蕊变红的溶液：Fe²⁺、Mg²⁺、Cl^－、NO₃^－

C. c(H⁺)＝1×10^－12 mol/L的溶液：K⁺、Ba²⁺、Cl^－、Br^－

D. 碳酸氢钠溶液：K⁺、SO₄^2－、Cl^－、H⁺

解析：A选项，碱性条件下Fe³⁺ 不能大量共存；B选项，Fe²⁺、NO₃^－和H⁺发生氧化还原反应不能大量共存；D选项，HCO₃^－与H⁺不能大量共存。

答案：C

【例题5】在溶液中下列离子能够大量共存的是（    ）.

A. 无色溶液中：Na⁺、Cl^－、NO₃^－、Fe²⁺

B. pH＝0的溶液中：Fe²⁺、Cl^－、NO₃^－、HCO₃^－

C. 含MnO₄^－的溶液中：Fe³⁺、NO₃^－、Mg²⁺、SO₄^2－

D. 与Al反应能产生H₂的溶液中：Mg²⁺、NO₃^－、Cl^－、K⁺

解析：注意题目中的隐含信息，A选项为无色溶液，Fe²⁺为浅绿色，故错误；B选项为强酸性溶液，NO₃^－（H⁺）具有强氧化性，与Fe²⁺不能大量共存，且H⁺与HCO₃^－也不能大量共存；C选项中虽然含强氧化性的MnO₄^－，但题组中的离子部不能被MnO₄^－氧化，因此符合题意；D选项能与Al反应能产生H₂的溶液可能呈强酸性，也可能呈强碱性，若为强酸性，由于有NO₃^－与Al反应不能产生H₂，而是生成含低价氮的物质，若为强碱性，因为题组中含Mg²⁺，故也不能大量共存。

答案：C