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一、常见的配位原子

说明：

CO：偶极矩的测定数据颇能说明问题。尽管C和O电负性差值较大（碳2.55.氧3.44），但实际上CO 偶极矩很小，μ=0.11D，且C原子一端略呈负电性。CO的这种反常性是因为其碳分子中有一个配位键， 一对电子完全由O原子提供。这样抵消了C和O间由于电负性差而引起的极性，致使偶极矩很小，且碳氧间电子云向碳方偏移，C上带较多负电荷。显然，易于提供孤对电子的原子是C而不是O，C是CO 配体中的配位原子。

CN^－:与CO属等电子体， 结构类似。尽管N的电负性较大，但碳氮间电子云偏向于C原子，致使C原子更易提供孤对电子。故氰根离子作配体时，C在绝大多数情况下都是配位原子。

SCN-（硫氰根）、NCS-（异硫氰根）：两种结构中，只有S和N都有孤对电子。两种结构中的电子分布差别较小。实际上，在一定条件下两种结构极易转化。何种原子作配位原子，与配位的中心原子有关。一般而言，当与第一系列过渡元素配合时，氮原子作配位原子，此时配体称异硫氰根：当与第二、三系列过渡元素配合时，硫原子作配位原子，此时配体称硫氰根。

二、配位数

中心原子/离子的配位数：[Ag(NH₃)₂]^＋、[Cu(NH₃)₄]^2＋、[Cu(H₂O)₄]^2＋、 [Zn(CN)₄]^2－、 Fe(CN)₆]^{3 －}

一般规律：一般配合物的配位数可以按中心离子电荷数的二倍来计算

中心离子的电荷高，对配体的吸引力就越强，有利于形成高配位数的配合物：

中心离子的半径越大，其周围可容纳的配体就越多，配位数越大。