化学自习室移动版

1、末端炔烃(一端连H的炔烃)

(1)乙炔的酸性(pK_a=25，水的pK_a=15.74，乙醇的pK_a=15.9)

CH≡CH＋2Na→液氨→NaC≡CNa＋H₂

(2)鉴别

CH≡CH＋2[Ag(NH₃)₂]^＋→液氨→AgC≡CAg↓＋2NH₄^＋＋2NH₃

AgC≡CAg，乙炔银，白色沉淀。

CH≡CH ＋2[Cu(NH₃)₂]^＋→液氨→CuC≡CCu↓＋2NH₄^＋＋2NH₃

CuC≡CCu，乙炔亚铜，红棕色沉淀。

(3)炔化物的水解反应

NaC≡CNa＋2H₂O→CH≡CH↑＋2NaOH

碳化钙(电石)的水解反应也是如此。

(4)卤化

CH≡CH＋HOBr→HC≡CBr＋H₂O

(5)与醛、酮的反应

CH≡CH＋2HCHO→KOH→HOOCH₂C≡CCH₂OH

CH≡CH＋2CH₃COCH₃→KOH→(CH₃)₂c(OH)C≡CC(OH) (CH₃)₂

(6)格拉泽Glaser偶联反应

2C₆H₅－C≡C－H→CuCl/氨水、乙醇→C₆H₅－C≡C－C≡C－C₆H₅＋H₂↑

2、与卤素单质的反应能力

比烯烃差。原因是炔碳比烯碳的电负性大，对电子对的控制力更强，不易发生亲电加成反应。

CH≡CH＋Cl₂→FeCl₃→CHCl=CHCl

CHCl=CHCl＋Cl₂→FeCl₃→CHCl₂－CHCl₂

CH₂=CH－C≡CH＋Cl₂→CH₂Cl－CHCl－C≡CH

3、炔烃的自由基加成

有过氧化物存在时，发生反马氏规则的加成。

C₄H₉C≡CH＋HBr→过氧化物→C₄H₉CH=CHBr

4、炔烃的新核加成

炔烃能发生亲核加成，而烯烃不能。

CH≡CH＋HCN→CuCl₂溶液/70℃→CH₂=CCN

反应机理为：CN^－先与三键进行亲核加成形成碳负离子，再与H^＋作用，生成丙烯腈。

聚丙烯腈用于合成纤维(腈纶)、塑料、丁腈橡胶。

CH₂=CCN电解加氢二聚，生成己二腈。

2CH₂=CCN＋2H^＋＋2e^-=NC－(CH₂)₄－CN

己二腈还原得己二胺，水解得己二酸，己二胺和己二酸用于制造尼龙－66。

新的丙烯腈制法是

2CH₃CH=CH₂＋3O₂＋2NH₃→催化剂/400－500℃→2CH₂=CCN＋6H₂O

5、与含活泼氢的有机物的加成反应

CH≡CH＋C₂H₅OH→碱/150℃→CH₂=CH－OC₂H₅

CH≡CH＋CH₃COOH→(CH₃COO)₂Zn/170℃→CH₃COOCH=CH₂

CH₃COOCH=CH₂是制聚乙烯醇的原料，后者用于制乳胶漆、其它表面涂料、黏合剂等。

现在可以用乙烯制CH₃COOCH=CH₂。

CH₂=CH₂＋CH₃COOH＋1/2O₂→Pd/175－200℃、加压→CH₃COOCH=CH₂＋H₂O

6、臭氧化－分解反应

CH₃CH₂C≡CCH₃→①O₃/CCl₄②H₂O→CH₃CH₂COOH＋CH₃COOH

7、硼氢化－氧化(还原)反应

RC≡CH→B₂H₆→(RCH=CH－)₃B

氧化反应：(RCH=CH^－)₃B→H₂O₂/OH^－→RCH₂CHO(存在结构重排)

还原反应：(RCH=CH^－)₃B→CH₃COOH→RCH=CH₂

8、自身加成

2CH≡CH→CuCl/NH₄Cl→CH₂=CH－C≡CH

3CH≡CH→CuCl/NH₄Cl→CH₂=CH－C≡C－CH =CH₂

3CH≡CH→500℃→

4CH≡CH→Ni(CN)₂/四氢呋喃、50℃、1.5－2MPa→