化学自习室移动版

有机化和物的沸点高低有一定的规律，现总结如下：

一、同系物沸点大小判断，一般随着碳原子数增多，沸点增大。

如甲烷＜ 乙烷＜ 丙烷 ＜丁烷＜戊烷＜.....

二、链烃同分异构体沸点大小判断，一般支链越多，沸点越小。

如：正戊烷 ＞异戊烷 ＞新戊烷

三、芳香烃的沸点大小判断，侧链相同时，临位＞间位＞对位。

如：临二甲苯》间二甲苯》对二甲苯

四、对于碳原子数相等的烃沸点大小判断，烯烃＜烷烃＜炔烃

五、同碳原子的脂肪烃的衍生物沸点大小判断，烯烃的衍生物沸点低于烷烃的同类衍生物。

如：油酸的沸点＜硬脂酸 。

六、不同类型的烃的含氧衍生物的沸点比较，相对分子质量相近的脂肪羧酸＞脂肪醇＞ 脂肪醛，

七、酚和羧酸与它们对应的盐沸点比较，酚和羧酸＜对应盐的沸点。如乙酸＜乙酸钠

八、分子量相近的烃的沸点一般低于烃的衍生物。

例1、下列沸点大小，前者低，后者高的是 ( ).

A、苯酚和苯酚钠

B、软脂酸和油酸

C、丁烯和乙烯

D、丁烷和2－甲基丙烷

解析：A对，苯酚盐的熔沸点大于苯酚；B错，软脂酸常温固态，油酸常温液态，碳原子相近的高级一元脂肪酸，烃基中C=C越多，沸点越低；C错，同系物中C数越多，沸点越高；D错，同类同分异构体，支链多，沸点低。答案是A。

点评：本题考查不同情况不同物质之间沸点的大小，考查的范围大，知识跨度大，知识零散，决定沸点高低的因素不同，从理论的角度、平时积累和生活的实践多角度理解，总结规律。

例2、(08年宁夏)下列说法错误的是( ).

A．乙醇和乙酸都是常用调味品的主要成分

B．乙醇和乙酸的沸点和熔点都比C₂H₆、C₂H₄的沸点和熔点高

C．乙醇和乙酸都能发生氧化反应

D．乙醇和乙酸之间能发生酯化反应，酯化反应和皂化反应互为逆反应

解析：A对，乙醇和乙酸分别是日常生活中料酒和食醋的主要成分；B对，乙醇和乙酸分子极性强，分子之间可以形成氢键，而C₂H₆、C₂H₄非极性分子，所以前者熔沸点远远高于后者；C对，氧化反应种类繁多，乙醇和乙酸都能燃烧；D错，皂化反应仅指高级脂肪酸甘油酯在碱性条件下的水解反应，乙酸乙酯在碱性条件下的水解不叫皂化反应。答案是D。

点评：本题全方位的考查了乙醇和乙酸两种物质性质和用途。知识体现主干，生活与教材结合，理论联系实践，注重基础理解和应用。

上述规律是根据决定物质沸点大小的因素为依据，组成物质的微粒之间的相互作用越大，沸点越高。决定沸点微粒之间的相互作用若为化学键，则高于一般分子之间作用力，如羧酸和盐相比较，盐一般是离子化合物，酸为共价分子化合物，盐的高于对应酸的沸点；有机化合物大多是分子晶体，分子之间作用力大小决定他们沸点高低，若分子之间能形成氢键，该分子构成的物质的沸点大于没有氢键分子量相近的物质；分子量相近的极性分子形成的物质的沸点大于非极性分子构成的物质。平时在学习的时候，在化学理论的基础上，注意归纳整理零散的知识，使之形成整体，便于记忆和应用。