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二氧化硫跟Na₂O₂反应生成Na₂SO₄还是Na₂SO₃，这一直是个争论不休悬而未决的问题。《化学教学》2001年3期15页的一篇文章里特别强调指出，要警惕学生仿CO₂与Na₂O₂反应把二氧化硫与Na₂O₂的反应写成2Na₂O₂＋2SO₂=2Na₂SO₃＋O₂↑，笔者实地去实验考察了这个实验，却得出了相反的结论。

实验于下：

实验1　集满一瓶二氧化硫，用镊子或坩锅钳夹取一团包有Na₂O₂粉末的棉花团伸入瓶中，棉团立即着火燃烧(当心集气瓶破裂)且反应比在CO₂中迅猛。

如果说二氧化硫与Na₂O₂的反应按下式进行：Na₂O₂＋SO₂=Na₂SO₄

反应放出的热量多，温度高使棉团着火，那棉团持续燃烧所需的O₂又从何而来呢?

实验2　在集气瓶或试管里放一团玻璃丝，加入1g～2g Na₂O₂粉末，在剧烈振动的条件下通入二氧化硫气体，可见二氧化硫与Na₂O₂粉末接触时剧烈反应产生火花四溅的现象(玻璃纤维有分散Na₂O₂粉末防止局部过热导致集气瓶破裂的作用)，黄色的Na₂O₂瞬即变成白色粉末。

实验完毕，当把余烬木条伸入集气瓶或试管里，可以检验出有O₂生成。可见，二氧化硫跟Na₂O₂反应应像CO₂与Na₂O₂一样的化学表达式：

2Na₂O₂＋2CO₂=2Na₂CO₃＋O₂↑

2Na₂O₂＋2SO₂=2Na₂SO₃＋O₂↑

实验3　把实验2生成的白色粉末收集在一个试管里，管内嵌放一片湿润的品红试纸，在粉末上滴放几滴浓H₂SO₄，观察生成有使湿润品红试纸褪色的二氧化硫，可见这白色粉末的主要成分是Na₂SO₃。

Na₂SO₃＋H₂SO₄=Na₂SO₄＋H₂O＋SO₂↑

无可怀疑，这生成的二氧化硫，也就是当初(实验2)中Na₂O₂吸收的二氧化硫。所以，我们有理由认为二氧化硫与Na₂O₂反应的主要生成物应该是Na₂SO₃，下列化学方程式成立

2Na₂O₂＋2 SO₂=2Na₂SO₃＋O₂↑

实验4　在两个试管里，都加入同体积同浓度的Na₂SO₃溶液，在其中一个试管中放入米粒大的一颗Na₂O₂，振荡，反应完毕，在两个试管里都同时加入用盐酸酸化了的BaCl₂溶液，这时加入了Na₂O₂的那个试管生成大量白色沉淀BaSO₄。我们也有理由认为Na₂O₂可以氧化Na₂SO₃，下列化学方程式成立

Na₂SO₃＋Na₂O₂＋H₂O=Na₂SO₄＋2NaOH

几点分析：

(1)化学是以实验为基础的科学，它的许多结论，仅仅靠推理往往是靠不住的。许多事物之间有共性的一面，更有它个性的一面；逻辑推理可以充分利用共性的一面，而个性的一面往往会有疏漏成为我们认识问题的陷阱，化学实验就成为我们克服陷阱、克服片面性的重要方法。

(2)谁都知道Na₂O₂是一种氧化剂，特别是在碱性条件下更是一种强氧化剂。在我们这个标题下讨论的情况，无疑是一个干态条件下的反应。Na₂O₂在干态条件下的氧化性弱，无力把二氧化硫氧化成SO₄^2－，尽管Na₂O₂能把Na₂SO₃氧化成Na₂SO₄，那恰恰是(实验4)强碱性环境中显示了Na₂O₂的强氧化性。我们不能因为N_A2O₂在那种条件下可以氧化Na₂SO₃成Na₂SO₄，似乎在这里(干态条件)也理所当然地可以把二氧化硫氧化成Na₂SO₄。可见，反应物相同，条件不同，产物各异的情况在化学上是极为普遍的现象。

(3)我们也不可以走到另一个极端，认为Na₂O₂与二氧化硫反应只生成Na₂SO₃和O₂而不生成Na₂SO₄。其实我们前面所有的实验都是在想说明Na₂O₂与二氧化硫的主反应是生成Na₂SO₃和O₂，还可能有副反应，很可能不止于只生成Na₂SO₄。

参考文献：

1刘怀乐等，二氧化硫跟Na₂O₂反应生成什么，《化学教学》2001年10月