化学自习室移动版

表1.二甲苯异构体的熔沸点比较

提出问题

1.沸点：邻二甲苯＞间二甲苯＞对二甲苯，为什么？

2.熔点：对二甲苯〉邻二甲苯〉间二甲苯，又为什么？

3.影响熔、沸点的主要因素是否不同？

分析原始数据得到的一般结论：

1.分子的对称性越好熔点越高；

2.分子的极性越大沸点越高。

理论解释：

由表1可知：邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯的相对分子质量相等但沸点有所差别， 其中邻二甲苯的沸点最高，对二甲苯的沸点最低，可能的原因是，在这三种异构体中，邻 二甲苯的偶极矩最大，对二甲苯的偶极矩最小。但在晶体中，分子间的作用力主要取决于 分子的晶格排列，对称性好的分子排列紧密，紧密的排列必然导致分子间作用力的加强。 由于邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯形成晶体时排列的紧密程度不同，所以它们的熔点差 别较沸点大。对二甲苯的对称性最好，排列最整齐、最紧密，所以它的熔点比邻二甲苯和 间二甲苯高。

支持结论与理论解释的实例：

熔点：对二氯苯(m.p. 7.5℃＞邻二氯苯(m.p.－17℃)＞间二氯苯(m.p.－24.7℃)

(参考文献：胡宏纹主编《有机化学》(第二版)P₁₉₅，高等教育出版)