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疑问：王后雄《重难点手册》选修5《有机化学基础》出现的一个重难点规律：“苯的同系物的各同分异构体中，苯环上的侧链越短，侧链在苯环上分布越分散，物质的熔沸点越低”，以二甲苯的沸点举例说明，其中对位最低，邻位最高；而后出现的一道练习上，却写道对二甲苯熔点最高，间位最低。此处出现矛盾不知道如何解释？

回答：在很多时候，我们将熔沸点混为一团。这是不正确的。

就物质状态变化来说，熔点是从固态到液态的变化过程；而沸点是从液态到气态的变化过程。在上述过程中，所克服的力是不相同的。当物质从固态到液态时，有的克服的是分子间作用力，还有的克服的化学键，体现的是晶格能。如氯化钠等。当物质从液态到气态时，绝大多数克服的是分子间作用力(汞除外)。分子间作用力分为取向力、诱导力、色散力，大多数分子间以色散力为主。当分子间存在氢键时，物质的溶沸点会升高。

当同为分子晶体时，影响沸点的主要因素是偶极矩，分子的极性越大，其沸点越高；影响熔点的主要因素是分子的晶格排布，分子的对称性越好，分子排列越紧密，熔点越高。

我们常常说一类物质熔沸点逐渐升高会逐渐降低。实际上，沸点呈现出递变性，熔点不一定会呈现出递变性。

所以我们将对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯的熔沸点作比较。

沸点：邻二甲苯＞间二甲苯＞对二甲苯；熔点:对二甲苯＞邻二甲苯＞间二甲苯。

邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯的相对分子质量相等但沸点有所差别。其中邻二甲苯的沸点最高，对二甲苯的沸点最低。可能的原因是：在这三种异构体中，邻二甲苯的偶极矩最大，对二甲苯的偶极矩最小。

但在晶体中，分子间的作用力主要取决于分子的晶格排列，对称性好的分子排列紧密，紧密的排列必然导致分子间作用力的加强。由于邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯形成晶体时排列的紧密程度不同，所以它们的熔点差别较沸点大。对二甲苯的对称性最好，排列最整齐、最紧密，所以它的熔点比邻二甲苯和间二甲苯高。

所以重难点手册上的规律不太准确。