化学自习室移动版

    物质的物理性质中并不区分熔沸点，一般一齐加以讨论。这是因为他们的决定因素大致相同，对同类物质的变化规律大致相同。但实际上它们的决定因素不完全相同，现以共价化合物分析如下：
     影响沸点的主要结构因素①：分子的电荷总量②（通常以相对分子质量代）、分子间距离、分子接触面大小、分子的极性③、氢键。 若分子的相对分子质量越大，分子间距离越近，分子接触面越小，分子的极性越大，则沸点越高。
    影响熔点的主要结构因素④：分子的电荷总量（通常以相对分子质量代）、分子的极性、分子在晶格中填充的整齐密集完美度⑤。 若分子的相对分子质量越大，分子的极性越大，分子对称性高，则熔点越高。

     举一组同分异构体的例子，教材中有一个例子：
      正戊烷、异戊烷、新戊烷的沸点为：36.07℃、27.9℃、9.5℃，依次递减，这是因为在相对分子质量都相同的条件下，支链增多，分子间距增大、接触面积减小，这是一种相当普遍的规律，我们称之为“异构体沸点的支链下降作用”。
      然而书本上并没有列举出熔点的数据，没有指出熔点的变化规律，有不少老师认为“熔点沸点变化规律差不多”，这样一来就主观地捏造了规律，歪曲了事实，忽视了差别，下面我们列举正戊烷、异戊烷、新戊烷的熔点为：-129.8℃、-159.9℃、-16.8℃，可以看出先减小后大幅增大，这就可以用“熔点的对称性规律”解释，新戊烷最为对称，正戊烷次之。
     另外有机物中顺式异构体的沸点一般比反式异构体略高，而对于熔点来说则相反，因为对称的分子在晶格中可以排得较紧密，故反式异构体的熔点较顺式异构体的为高。
     熔点沸点变化规律均为经验规律，密度的结构理论也是如此，尚无定论，总有偏差。希望各位多总结分析。

注释：①影响熔沸点的非结构因素为大气压强。
            ②电荷总量大则分子所受的色散力大。另电荷总量与质子总数相等，而后者与相对分子质量大致正相关。
            ③极性大的分子相互之间出现偶极—偶极引力，沸腾更难。
            ④分子高度有序的排列在晶格中的分子间距、接触面积十分接近，从而差异不大，不作为主要因素考虑。
            ⑤整齐密集完美度取决于分子结构的对称性，对称性越高，分子在晶格中的整齐密集性好，色散力大，克服分离时的束缚作用力大，熔点就高。这称为“熔点的对称性规律”，是一条经验规律。