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工艺流程题之分离提纯类的考向与复习

知识归纳(考向答题模板)

1.物质分离提纯的原则

(1)不增:不引入新的杂质。

(2)不减:不减少被提纯的物质。

(3)易分离:被提纯物与杂质易于分离。

(4)易复原:被提纯的物质易恢复原来的组成、状态。

2.常用的提纯方法

水溶法

除去可溶性杂质

酸溶法

除去碱性杂质

碱溶法

除去酸性杂质

氧化剂或还原剂法

除去还原性或氧化性杂质

加热灼烧法

除去受热易分解或易挥发的杂质

调节溶液的pH法

如除去酸性Cu2+溶液中的Fe3+

3.常用的分离方法

过滤

分离难溶物和易溶物,根据特殊需要采用趁热过滤或者抽滤等方法

萃取和分液

利用溶质在互不相溶的溶剂里的溶解度不同提取分离物质,如用CCl4或苯萃取溴水中的溴

蒸发结晶

提取溶解度随温度变化不大的溶质,如NaCl

冷却结晶

提取溶解度随温度变化较大的溶质、易水解的溶质或结晶水合物,如KNO3、FeCl3、CuCl2、CuSO4·5H2O、FeSO4·7H2O等

蒸馏或分馏

分离沸点不同且互溶的液体混合物,如分离乙醇和甘油

冷却法

利用气体液化的特点分离气体,如合成氨工业采用冷却法分离平衡混合气体中的氨气

复习补短板

1.增大原料浸出率(离子在溶液中被浸出的百分率)的措施:搅拌、升高温度、延长浸出时间、增大气体的流速(浓度、压强)、增大气液或固液接触面积。根据物质的具体性质,原料浸泡可分为水浸、酸浸、碱浸、醇浸等。

2.过滤问题

(1)3个基本操作

①检验溶液中离子是否沉淀完全的方法:将溶液静置一段时间后,用胶头滴管取上层清液少许放入小试管中,向其中滴入沉淀剂,若无沉淀生成,则说明离子沉淀完全。

②洗涤沉淀:沿玻璃棒往漏斗中加蒸馏水至液面浸没沉淀,待水自然流下后,重复操作2~3次。

③检验沉淀是否洗涤干净的方法:取少量最后一次的洗涤液于试管中,向其中滴入某试剂,若没有特征现象出现,则证明沉淀已洗涤干净。

(2)特定洗涤目的

①冰水洗涤的目的:洗去晶体表面的杂质离子并降低被洗涤物质的溶解度,减少其在洗涤过程中的溶解损耗。

②乙醇洗涤的目的:降低被洗涤物质的溶解度,减少其在洗涤过程中的溶解损耗,得到较干燥的产物。

3.结晶方式

(1)蒸发浓缩、冷却结晶:适用于杂质的溶解度随温度变化不大的物质分离提纯,如除去KNO3中的少量NaCl或受热易分解的物质,如晶体水合物、铵盐等。

(2)蒸发结晶、趁热过滤:适用于杂质的溶解度随温度变化较大物质的分离提纯,可减少杂质晶体的析出,如除去NaCl中的少量KNO3。趁热过滤的方法:漏斗预热,用少量热蒸馏水通过过滤器,带加热装置的漏斗、抽滤。

提醒:晶体的干燥:要得到干燥的晶体,常见的干燥方法有自然晾干、滤纸吸干、在干燥器中干燥、烘干(适用于热稳定性较好的物质)。

4.调节溶液pH分离提纯

(1)控制溶液的酸碱性使其中某些金属离子形成氢氧化物沉淀。例如:已知下列物质开始沉淀和沉淀完全时的pH如下表所示:

物质

开始沉淀

沉淀完全

Fe(OH)3

1.5

3.7

Fe(OH)2

7.6

9.6

Mn(OH)2

8.3

9.8

若要除去Mn2+溶液中含有的Fe2+,可先用氧化剂把Fe2+氧化为Fe3+,再调节溶液的pH在3.7≤pH<8.3。

(2)调节pH所需的物质应满足两点:能与H反应,使溶液pH增大;不引入新杂质。例如:要除去Cu2+溶液中混有的Fe3+,可加入CuO、Cu(OH)2、CuCO3、Cu2(OH)2CO3等物质来调节溶液的pH。


高考题重现

1.(2018·全国卷Ⅱ,T26)我国是世界上最早制得和使用金属锌的国家。一种以闪锌矿(ZnS,含有SiO2和少量FeS、CdS、PbS杂质)为原料制备金属锌的流程如图所示:

工艺流程题之分离提纯类的考向与复习

相关金属离子[c0(Mn+)=0.1mol·L-1]形成氢氧化物沉淀的pH范围如下:

金属离子

Fe3+

Fe2+

Zn2+

Cd2+

开始沉淀的pH

1.5

6.3

6.2

7.4

沉淀完全的pH

2.8

8.3

8.2

9.4

回答下列问题:

(1)焙烧过程中主要反应的化学方程式为____________________________。

(2)滤渣1的主要成分除SiO2外还有________;氧化除杂工序中ZnO的作用是________,若不通入氧气,其后果是________。

(3)溶液中的Cd2+可用锌粉除去,还原除杂工序中反应的离子方程式为__________________。

(4)电解硫酸锌溶液制备单质锌时,阴极的电极反应式为_______________________________;

沉积锌后的电解液可返回________工序继续使用。

[三步审读]

工艺流程题之分离提纯类的考向与复习

[解析]

(1)在焙烧过程中ZnS和O2反应生成ZnO和SO2

(2)溶液中的Pb2+与SO42不能共存,生成PbSO4沉淀,SiO2不溶于H2SO4,即滤渣1中含SiO2和PbSO4。氧化除杂过程中O2能将溶液中Fe2+氧化生成Fe3+,加入ZnO能调节溶液的pH,促进Fe3+完全水解。由题表知Fe2+、Zn2+开始沉淀和沉淀完全时的pH非常接近,若不通入O2使Fe2+氧化为Fe3+,加入ZnO后无法除去Fe2+,会影响Zn的纯度。

(3)根据题中信息可知还原除杂工序中涉及的离子反应式为Cd2++Zn=Cd+Zn2+

(4)结合图示可知电解ZnSO4溶液时生成Zn,即电解时Zn2+在阴极被还原,电极反应式为Zn2++2e-=Zn。沉积Zn后的电解液中主要含有H2SO4,可返回溶浸工序中继续使用。


[答案](1)2ZnS+3O2=2ZnO+2SO2

(2)PbSO4 调节溶液的pH 无法除去杂质Fe2+

(3)Cd2++Zn=Cd+Zn2+

(4)Zn2++2e-=Zn 溶浸


母题变式练

(1)“氧化除杂”过程除了加ZnO外还可以加______________,O2的作用是_______________。

(2)滤渣洗涤的操作为_________________。

(3)“电解”制备Zn的阳极反应为_______________________________。


[答案](1)Zn(OH)2或ZnCO3 把Fe2+氧化为Fe3+

(2)沿玻璃棒向漏斗中加蒸馏水至浸没沉淀,待蒸馏水自然流尽后,再重复操作2~3次

(3)4OH-4e-=2H2O+O2↑或2H2O-4e-=4H+O2


2.(2019·全国卷Ⅲ)高纯硫酸锰作为合成镍钴锰三元正极材料的原料,工业上可由天然二氧化锰粉与硫化锰矿(还含Fe、Al、Mg、Zn、Ni、Si等元素)制备,工艺如下图所示。回答下列问题:

工艺流程题之分离提纯类的考向与复习

相关金属离子[c0(Mn+)=0.1mol·L-1]形成氢氧化物沉淀的pH范围如下:

金属离子

Mn2+

Fe2+

Fe3+

Al3+

Mg2+

Zn2+

Ni2+

开始沉

淀的pH

8.1

6.3

1.5

3.4

8.9

6.2

6.9

沉淀完

全的pH

10.1

8.3

2.8

4.7

10.9

8.2

8.9

(1)“滤渣1”含有S和______________________;写出“溶浸”中二氧化锰与硫化锰反应的化学方程式__________________________________。

(2)“氧化”中添加适量的MnO2的作用是________________________。

(3)“调pH”除铁和铝,溶液的pH范围应调节为______~6之间。

(4)“除杂1”的目的是除去Zn2+和Ni2+,“滤渣3”的主要成分是________。

(5)“除杂2”的目的是生成MgF2沉淀除去Mg2+。若溶液酸度过高,Mg2+沉淀不完全,原因是________________。

(6)写出“沉锰”的离子方程式_____________________。

(7)层状镍钴锰三元材料可作为锂离子电池正极材料,其化学式为LiNixCoyMnzO2,其中Ni、Co、Mn的化合价分别为+2、+3、+4。当xy=1/3时,z=________。


[解析]

(1)硫化锰矿及二氧化锰粉末中加入硫酸后,发生氧化还原反应:MnO2+MnS+2H2SO4=2MnsO4+S+2H2O,故滤渣1的主要成分为S和SiO2(不溶性硅酸盐)。

(2)Fe2+沉淀完全时,Mn2+已经开始沉淀,故加入MnO2是为了将溶液中的Fe2+氧化为Fe3+,便于除去。

(3)除去Fe3+及Al3+,应使二者沉淀完全,故pH应大于4.7。

(4)锌和镍的硫化物都难溶于水,故“滤渣3”的主要成分为ZnS、NiS。

(5)“除杂1”步骤结束后,杂质金属阳离子只有Mg2+,加入MnF2形成MgF2沉淀而除去Mg2+,若溶液酸度过高,H浓度偏大,则F与H结合形成HF,使MgF2沉淀溶解平衡正向移动而重新溶解。

(6)“沉锰”时加入NH4HCO3发生反应:Mn2++2HCO=MnCO3↓+CO2↑+H2O。

(7)根据化合物中各元素化合价代数和为0的原则,求得z=1/3。

[答案](1)SiO2(不溶性硅酸盐)MnO2+MnS+2H2SO4=2MnSO4+S+2H2O

(2)将Fe2+氧化为Fe3+

(3)4·7

(4)NiS和ZnS

(5)F与H结合形成弱电解质HF,MgF2⇌Mg2++2F平衡向右移动 

(6)Mn2++2HCO=MnCO3↓+CO2↑+H2O

(7)1/3

(责任编辑:化学自习室)
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