化学自习室移动版

氧化还原反应是一类重要的化学反应，其中蕴涵 着“对立统一”等哲学思想.氧化还原反应中有一些重 要的规律，有的比较容易理解，如“有氧化必有还原”、 “氧化剂得电子总数等于还原剂失电子总数"等，而有 的规律如果不加深入思考则较难理解.

1、如何理解“在自发的氧化还原反应中，总是氧 化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性、还原剂的还原性大于还原产物的还原性”？

根据氧化还原反应的有关概念可知，氧化还原反 应可用如下简化模型表示：

也就是说，还原剂失去电子后变为氧化产物，而氧化剂得到电子后则变为还原产物，反过来也可以这么想，还原剂就是携带有电子的氧化产物；而还原产 物则是携带有电子的氧化剂，这样一来，自发的氧化还原反应就可看作是氧化剂跟氧化产物争夺电子的过程，结果如何呢？反应向右进行了，氧化产物“乖乖 地''把自己携带的电子“交给”了氧化剂，说明氧化剂的夺电子能力的确比氧化产物要强，同理可理解还原剂的还原性比还原产物强。

2、如何理解同种元素原子间发生氧化还原时的 “化合价不交叉规则”？

在学习中学生会遇到过这样的问题：“在反应 KClO₃＋6HCl= KCl ＋ 3H₂O ＋ 3Cl₂↑ 中，每得到 3 mol Cl₂，转移了几摩尔电子?”，答案是5 mol 而不是6 mol，即产物KCl中的氯元素不是来自KClO₃而是来自盐酸一同种元素原子间发生氧化还原时，要遵守 '‘化合价不交叉规则”。

什么叫化合价不交叉？为什么化合价不能交叉？ 让我们以上述反应为例做一分析：根据氧化还原反应中电子“有得必有失”的原则可知，上述反应中，HCl 中一1价的氯被氧化，而KClO₃中＋ 5价的氯被还原。现在我们假设＋5价氯是一步步被还原的，它所得的每个电子都来自HCl，而HCl中的一1价氯失去1个 电子则变为0价(Cl₂中的氯原子)，当＋ 5价的氯连续得5个电子后，它本身也变为了0价(Cl₂中的氯)，这 时该0价的氯原子还会不会继续获得1个电子变为 —1价(KCl中的氯)呢？肯定是不会的，因为下列电 子转移的结果与转移前是完全一样的一一都是1个 －1价氯原子和1个0价氯原子，没有意义。

所以上述假设并不成立，KClO₃中＋ 5价的氯只 被还原到0价就不会再被还原，也就是说反应过程中不会有下列化合价交叉的现象发生：

需要提醒大家注意的是，氧化还原反应学习过程中，有些看似合理的“伪规律"，如“元素的化合价越高，对应化合物的氧化性越强”，下边我们对其做一 剖析。

首先，不同元素之间是无法根据化合价高低判断氧化性强弱的，如＋ 1价的Ag^＋具有非常强的氧化 性，而＋ 5价的磷元素氧化性却并不突出.

其次，同种元素也不是化合价越高氧化性越强. 比如，HClO与HClO₄相比，前者氯元素只是＋ 1价 而后者氯元素是＋ 7价，但前者的氧化性极强而后者则氧化性不太强，再比如，SO₂中硫元素为＋ 4价，它 可以氧化H₂S气体，而稀硫酸中硫元素为＋ 6价，却不能氧化H₂S。

我们说，化合价高只是提供了物质具备氧化性的 一个条件，它是否能显示出氧化性，还要看该价态的物质在反应条件下是否稳定，就像我们知道的一样， 鸡蛋很脆弱，但经过严密包装后，也可以做到从高楼 上扔下而保持完好，HClO氧化性比HClO4强就是这个原因。

再如，同样是H₂SO₄，浓硫酸具有强氧化性而稀硫酸则氧化性很弱，主要是由于稀硫酸中硫酸分子发 生了电离，硫元素主要以具有正四面体结构的SO₄^2－(水合离子)形式存在，与硫酸分子相比，该结构相当稳定、不易被破坏。