化学自习室移动版

1.非环状小分子和离子中的大π键：大多数满足AB_n型，可以计算杂化类型。

首先：参与形成大π键的原子杂化只能sp和sp²，不会sp³，否则无p轨道剩余无法参与肩并肩形成大π键。

①先判断杂化类型，再根据σ键数判断中心原子在保证剩余至少一个p轨道的情况下，单电子形成σ键是否够用，若够用直接杂化，若不够用则先激发后再杂化。

②结合①判断中心原子未参与杂化的p轨道中有多少电子参与大π键(激发到高能级的电子和阴离子所带电荷数等量的电子也要参与)，同时判断配位原子是提供p轨道中单电子还是孤电子对参与杂化，最终求出大π键中的总电子数。

【高考真题】

1.(2017·全国·高考真题))硝酸锰是制备上述反应催化剂的原料，Mn(NO₃)₂中的化学键除了σ键外，还存在            。

答案：π键或大π键π₄⁶

2.(2018·全国·高考真题)气态三氧化硫以单分子形式存在，其分子的立体构型为         形，其中共价键的类型有        种。

答案：平面三角形  2   π键或大π键π₄⁶

3.(2022·全国·高考真题)

一氯乙烷C₂H₅Cl、一氯乙烯C₂H₃Cl、一氯乙炔C₂HCl分子中，C－Cl键长的顺序是        ，理由：(ⅰ)C的杂化轨道中S成分越多，形成的C－Cl键越强；(ⅱ)                     。

答案：一氯乙烷＞一氯乙烯＞一氯乙炔 Cl参与形成的大π键越多，形成的C－Cl键的键长越短

4.(2023山东高考)ClO₂中心原子为Cl，Cl₂O中心原子为O，二者均为V形结构，但ClO₂中存在大派键π₃⁵。ClO₂中Cl原子的轨道杂化方式       ；为O—Cl—O键角     Cl—O—Cl键角(填“＞”“＜”或“=”)。比较ClO₂与Cl₂O中Cl—O键的键长并说明原因。

答案：sp²    ＞    ClO₂分子中Cl—O键的键长小于Cl₂O中Cl—O键的键长，其原因是：ClO₂分子中既存在σ键，又存在大π键，原子轨道重叠的程度较大，因此其中Cl—O键的键长较小，而Cl₂O只存在普通的σ键。

2.环状分子中的大π键：环上参与形成大π键的原子必为sp²杂化，sp不可能