化学自习室移动版

1.实例

常温下，用0.100 0 mol·L^－1NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L^－1CH₃COOH溶液所得滴定曲线如图：

2.pH—V(图)

(1)各特殊点粒子大小关系及变化趋势

(2)各特殊点对水电离程度的影响

[例]　常温下，用0.05 mol·L^－1NaOH溶液分别滴定10.00 mL 浓度均为0.10 mol·L^－1的CH₃COOH(K_a＝1×10^－5)溶液和HCN(K_a＝5×10^－10)溶液，所得滴定曲线如图。下列说法正确的是(　　)

A.①所标曲线为NaOH滴定HCN，两种弱酸滴定均可选用甲基橙作指示剂

B.溶液中水的电离程度：②＞③＞④

C.③处溶液有c(Na^＋)＝c(CH₃COO^－)＜c(CH₃COOH)

D.点①和点②溶液混合后：c(CH₃COO^－)－c(CN^－)＝c(HCN)－c(CH₃COOH)

答案　D

解析　A.两种酸浓度相同，由于HCN酸性更弱，故其pH更大，①所标曲线为NaOH滴定HCN，恰好反应生成NaCN，显碱性，由于甲基橙的变色范围是pH在3.1到4.4之间，因此滴定HCN时，不宜用甲基橙作为指示剂，A错误；

B.②处溶液pH＜7，溶液呈酸性，醋酸电离为主，抑制水的电离，③处溶液pH＝7，此时存在CH₃COONa和少量的CH₃COOH，④处为滴定终点，溶液中恰好生成CH₃COONa，CH₃COONa水解促进水的电离，因此溶液中水的电离程度：②＜③＜④，B错误；

C.③处溶液的pH＝7，溶液呈中性，溶液中c(H^＋)＝C(OH^－)，对于所滴定的醋酸溶液，根据电荷守恒，c(Na^＋)＋c(H^＋)＝c(OH^－)＋c(CH₃COO^－)，由于C(H^＋)＝c(OH^－)，则c(Na^＋)＝c(CH₃COO^－)，此时滴加NaOH的体积不到20 mL，因此溶液中还存在极少量的CH₃COOH，则浓度关系应为c(Na^＋)＝c(CH₃COO^－)＞C(CH₃COOH)，C错误；

D.点②的溶液中存在等物质的量的CH₃COONa和CH₃COOH，根据元素质量守恒，c(CH₃COO^－)＋c(CH₃COOH)＝0.05 mol·L^－1，点①溶液中存在等物质的量的NaCN和HCN，根据元素质量守恒，c(HCN)＋c(CN^－)＝0.05 mol·L^－1，两溶液混合，则有c(CH₃COO^－)＋c(CH₃COOH)＝c(HCN)＋c(CN^－)，即c(CH₃COO^－)－c(CN^－)＝c(HCN)－c(CH₃COOH)，故D正确。