卤素单质的制备
时间:2014-12-19 09:17 来源: 作者:张红 点击:次 所属专题: 氯气 溴单质 卤族 氟气 碘单质
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1.F2的制备
由于F2的氧化性极强,因此欲制备F2,只能用最强的方法—电解法,电解质是KF·nHF(熔融)电解时用石墨做阳极,钢或软钢做阴极并做电解槽的材料,
阳极:石墨,2F--2e-===F2
阴极:钢,2HF2-+2e-===H2+4F-
95~100°C,阴极与阳极用钢网隔开,避免F2和H2相遇发生爆炸 ,由于F2的贮运困难,实验室也常用BrF5等互卤化物热分解制取少量的F2,实验室:BrF5=BrF3+F2 ( >500°C )
氟的实验室制备方法:采用K2MnF6和SbF5为原料, 2KMnO4+2KF+10HF+3H2O2=2K2MnF6+8H2O+3O2 ,Sb+5HF=SbF5+5HCl ,再以K2MnF6和SbF5为原料制备MnF4,MnF4不稳定,分解放出F2 ,K2MnF6+2SbF5=2KSbF6+MnF4(423K) ,2MnF4=2MnF3+F2
2.Cl2的制备:
(1)工业:电解食盐水
(2)实验室:
在实验室中制备氯气是以常用的氧化剂(MnO2,K2Cr2O7,KMnO4)与HCl水溶液反应制备,由于氧化剂电极电位数值的差异,所需盐酸浓度不同。
MnO2+HCl=MnCl2+2H2O+2Cl2 ,加热条件下,HCl的浓度为8mol·dm-3
K2Cr2O7+14HCl=2CrCl3+2KCl+7H2O+3Cl2 ,加热,HCl的浓度为6mol·dm-3
2KMnO4+16HCl=2MnCl2+2KCl+8H2O+5Cl2 ,加热,HCl的浓度为2mol·dm-3
3.Br2的制备:
溴在工业上是从海水中提取制备的(约1T海水可制备0.14kg 的溴),其工艺过程包括置换、碱性条件下歧化、浓缩、酸性条件下逆歧化制备溴:
(1)氯气通入pH为3.5的海水中(置换),Cl2+2Br-=2Cl-+Br2(PH=3·5)
(2)用压缩空气吹出Br2,并在碱性条件下歧化: Br2+3CO32-=5Br-+BrO3-+3CO2↑
(3)浓缩溶液,在酸性条件下逆歧化:5Br-+BrO3-+6H+=3Br2+3H2O ,1T海水→0.14kg Br2
4.I2的制备:
IO3-来源于智利硝石(NaNO3+少量NaIO3)制备KNO3的母液,母液中含有IO3-、,用还原剂HSO3-还原IO3-制取碘,其离子反应式为:
2IO3-+5HSO3-=I2+5SO42-+3H++H2O
IO3-+3HSO3-=I-+3SO42-+3H+
IO3-+I-+6H+=3I2+3H2O
工业上,利用海洋生物提取,向海藻灰或干海藻浸取液中通入适量的氯气,可将碘氧化出来:
2I-+Cl2=I2+Cl-
I2+Cl2+H2O=2IO3-+10Cl-+12H+ ,
或向浸取液中加MnO2和H2SO4,酸性条件下制取I2:
2I-+MnO2+4H+=Mn2++I2+2H2O

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