化学自习室移动版

1、利用水解制备胶体

将饱和氯化铁溶液滴入沸水中，直到溶液变成红褐色为止，就形成了氢氧化铁胶体。有关的化学方程式：

FeCl₃ ＋3H₂OFe(OH)₃ (胶体)＋3HCl。

注意1：根据平衡移动原理，增大反应物浓度，平衡向正反应方向移动，制备氢氧化铁胶体时必须用氯化铁的饱和溶液。

注意2：盐类水解是吸热反应，根据平衡移动原理，升高温度平衡向吸热反应（正反应）方向移动，促进了氯化铁水解生成氢氧化铁胶体。

注意3：根据平衡移动原理，减少生成物浓度，平衡向正反应方向移动，由于加热促进生成物盐酸的挥发，促进了氯化铁水解生成氢氧化铁胶体。

注意4：液体出现红褐色时必须及时停止加热，否则由于盐酸的过度挥发，平衡进一步向正反应方向移动，氯化铁溶液转变成了氢氧化铁固体，得不到胶体（量变产生了质变）。

2、利用水解配制溶液

配制氯化铁溶液的方法：将氯化铁固体溶解在浓盐酸中，然后再稀释成相应的浓度使用。

说明：氯化铁水解出现氢氧化铁胶体，为了防止氢氧化铁胶体的出现，加入盐酸抑制其水解，利用原理：勒沙特列原理，增大生成物浓度，化学平衡向逆反应方向移动，增加盐酸的浓度，有效避免了氢氧化铁胶体的产生。

3、利用水解实现弱碱的盐酸盐向弱碱的转化

（1）加热蒸干氯化镁溶液得到氢氧化镁固体。

（2）加热蒸干氯化铝溶液得到氢氧化铝固体。

（3）加热蒸干氯化铁溶液得到氢氧化铁固体。

（4）加热蒸干氯化铜溶液得到氢氧化铜固体。

4、由于双水解的缘故，制备Al₂S₃不能用复分解反应制备

涉及的化学反应原理：S^2－ ＋2Al₃＋＋6H₂O=3H₂S↑＋2Al(OH)₃ ↓

Al₂S₃的制备方法：只能由单质铝与单质硫化合。

5、利用水解判断正盐溶液的酸碱性

（1）强酸强碱盐溶液不水解呈中性，如氯化钠溶液。

（2）强酸弱碱盐溶液水解呈酸性，如氯化铵溶液。

（3）弱酸强碱盐溶液水解呈碱性，如醋酸钠溶液。

（4）弱酸弱碱盐溶液水解谁强显谁性。

①以醋酸铵溶液（中性）为参照标准，氢氟酸酸性比醋酸强，氟化铵溶液呈酸性。

②以醋酸铵溶液（中性）为参照标准，氢氰酸酸性比醋酸弱，氰化铵溶液呈碱性。

6、利用水解判断酸式盐溶液的酸碱性

（1）只电离不水解的酸式盐电离呈酸性：NaHSO4溶液

（2）以电离为主水解为次的酸式盐电离呈酸性：NaH2PO4溶液、NaHSO3溶液、NaHC2O4溶液。

有关的离子方程式为：

NaH₂PO₄电离呈酸性：H₂POHPO＋H^＋ ；H₂PO＋H₂OHPO＋H₃O^＋

NaHSO₃电离呈酸性：HSOSO＋H^＋ ；HSO＋H₂O SO＋ H₃O^＋

NaHC₂O₄电离呈酸性：HC₂O C₂O＋H^＋ ；HC₂O＋H₂O C₂O＋H₃O^＋

（3）以水解为主的酸式盐水解呈碱性：NaHCO3溶液、NaHS溶液、 Na2HPO4溶液。

NaHCO₃水解呈碱性的离子方程式：HCO＋H₂O H₂CO₃ ＋OH^－

NaHS水解呈碱性的离子方程式：HS^－ ＋H₂O H₂S＋OH^－

Na₂HPO₄水解呈碱性的离子方程式：HPO H₂O H₂PO＋OH^－

注意：酸式酸根离子水解的离子方程式和酸式酸根离子电离的离子方程式的区别：

①水解后酸式酸根离子带的电荷数减少，电离后酸式酸根离子带的电荷数增多。

②水解后酸式酸根离子原子数增多，电离后酸式酸根离子原子数减少。

7、根据钠盐溶液的pH的大小，判断成盐的酸的相对强弱

同浓度的NaA溶液和NaB溶液，前者的pH大于后者，所以同浓度的溶液酸性：HA<HB。

说明：与同一种强碱反应的酸越弱，该盐水解后的碱性越强。

例题1：浓度相同的三种盐NaX 、NaY和NaZ的溶液其pH依次为8，9，10，则HX ，HY ，HZ的酸性由强到弱的顺序      ( )

A HX ，HZ，HY                       B HZ，HY， HX            C HX ，HY ，HZ                      D HY ，HZ，HX

解题思路：

（1）比较盐溶液的酸碱性时分两类情况分析：一类是正盐溶液的酸碱性：强酸弱碱盐水解呈酸性，强碱弱酸盐水解呈碱性，强酸强碱盐不水解呈中性，弱酸弱碱盐谁强显谁性；一类是酸式盐：有四种酸式盐因为电离趋势比水解的趋势大而呈酸性，它们是N_AHSO₄ 、NaHSO₃ 、NaH₂PO₄、NaHC₂O₄，其余的酸式盐因为水解的趋势比电离的趋势大而呈碱性，如：NaHCO₃ 、Na₂HPO₄ 、NaHS。

（2）强酸弱碱盐水解呈酸性，酸性越强，pH越小，说明成盐时对应的碱越弱。

（3）强碱弱酸盐水解呈碱性，碱性越强，pH越大，说明成盐时对应的酸越弱。

解析：浓度相同的三种盐NaX 、NaY和NaZ的溶液其pH依次为8，9，10；说明HX ，HZ，HY   都是弱酸，pH越大，说明碱性越强，该盐所对应的酸越弱，所以酸性强弱关系为：HX >HZ>HY 。

例题2：下列物质能跟镁反应的并能生成氢气的是                 （ ）

A. 甲酸溶液    B.氢氧化钠溶液    C.氯化铵溶液   D.碳酸钠溶液

解题思路：镁与纯水缓慢生成少量氢气，镁与酸性溶液反应生成较多量的氢气，酸性溶液包括强酸的水溶液、弱酸的水溶液、强酸弱碱盐溶液、强酸的酸式盐溶液、中强酸的酸式盐溶液等。

解析：

(1)甲酸溶液存在电离平衡：HCOOHH^＋ ＋ HCOO^－ ，由于发生Mg ＋2H^＋ =Mg^2＋＋ H₂↑，使甲酸的电离平衡正向移动，直到甲酸或镁二者全部反应完或只有一种物质有剩余。

(2)氢氧化钠溶液中，由于存在：H₂OH^＋ ＋ OH^－ ，NaOH=Na^＋ ＋OH^－ ， NaOH 电离的OH^－离子的存在，使得溶液中c(OH^－)增大，水的电离平衡向逆向移动c(H^＋)减小,c(H^＋)＜c(OH^－),c(H^＋)＜10^－7 ，所以氢氧化钠溶液与镁不反应。

(3)氯化铵溶液中存在水解平衡，NH₄^＋ ＋ H₂ONH₃•H₂O ＋H^＋ ， 由于发生Mg ＋2H^＋ =Mg₂＋＋ H₂↑，使铵根离子的水解平衡正向移动，同时使得NH₃•H₂O的浓度增大，并放出氨气。有化学方程式如下：2NH₄Cl ＋Mg= MgCl₂ ＋ 2NH₃ ↑＋ H₂ ↑。

(4)碳酸钠溶液中，由于存在：H₂OH^＋ ＋ OH^－ ，Na₂CO₃=2Na^＋ ＋CO₃^2－ ，CO₃^2－ ＋ H₂OHCO₃^－ ＋ OH^－ ， HCO₃^－ ＋ H₂OH₂CO₃ ＋ OH^－ ，碳酸钠溶液中的碳酸根水解使得溶液呈碱性，镁不与碱性溶液反应。

8、利用水解判断盐溶液中的离子种类多少

以Na₃PO₄溶液为例：

(1)溶质电离产生的离子有：Na^＋、PO。

(2)溶剂电离产生的离子有：OH、H^＋ 。

(3)弱酸的阴离子水解产生的离子和分子有：HPO 、H₂PO、和H₃PO₄ 。

(4)Na₃PO₄溶液中的分子有两种：H₃PO₄和H₂O；离子有：Na^＋、PO、OH、H^＋ 、HPO 、H₂PO。

9、利用水解判断盐溶液中的离子浓度的大小

例1：在0.1mol/L的氯化铵溶液中，下列关系式正确的是       （ ）

A.c(Cl^－) >c(NH₄^＋) >c(H^＋)>c(OH^－)         B.c(NH₄^＋)> c(Cl^－) >c(H^＋)>c(OH^－)

C.c(NH₄^＋)> c(Cl^－) >c(H^＋)>c(OH^－)      D.c(NH₄^＋)> c(Cl^－) >c(H^＋)>c(OH^－)

解题思路：单一溶液的离子浓度分析时，首先考虑溶质的电离导致的离子浓度大小关系，再考虑溶质对水的电离的破坏作用导致的自身离子浓度的变化和水电离出的溶剂离子的浓度变化，然后综合得出离子浓度的大小关系。 

解析：

（1）在氯化铵溶液中，溶质是氯化铵，溶剂是水，整个溶液中存在两个电离反应和一个水解反应。

(2)孤立地从电离反应看，有如下关系c(NH₄^＋)<c(Cl^－) ，c(H^＋)>c(OH^－) 。

(3)联系地看溶质和溶剂的相互作用，有NH₄^＋ ＋H₂O NH₃•H₂O ＋ H^＋ ，或者NH₄^＋ ＋ OH^－ NH₃•H₂O，由于NH₄^＋和OH^－的相互作用，使得原来相等的离子浓度发生了变化c(NH₄^＋)<c(Cl^－) ，c(H^＋)>c(OH^－)。

（4）虽然是盐溶液，但是由于氯化铵破坏了水的电离平衡，使溶液呈酸性。

（5）通常情况下，溶质离子的浓度大于溶剂水电离出来的C(H^＋)c(OH^－)，所以离子浓度的大小排序如下：c(Cl^－)> c(NH₄^＋)> c(H^＋)>c(OH^－)，所以选择A选项正确。

例2：等物质的量浓度的下列溶液中c(NH₄^＋)最大的是 ()

A.NH₄Cl      B.NH₄HSO₄       C.CH₃COONH₄         D.NH₄HCO₃

解析：等物质的量浓度时，酸性强弱关系：c(H₂SO₄) ＞c(HCl)＞c(CH₃COOH)＞c(H₂CO₃),铵盐水解呈酸性，铵盐中酸根对应的酸的酸性越强，越抑制水解，c(NH₄^＋)越大，所以B.c(NH₄^＋)最大。

例3：等物质的量浓度的(NH₄)₂SO₄溶液和(NH₄)₂Fe(SO₄)₂溶液中c(NH₄^＋)                    （ ）

A.前者大             B.两者相等         C.后者大             D.不能确定

解析：(NH₄)₂Fe(SO₄)₂是复盐，FeSO₄水解呈酸性，致使(NH₄)₂SO₄处于FeSO₄水解的酸性溶液中，抑制了(NH₄)₂SO₄的水解，所以后者c(NH₄^＋)大于前者c(NH₄^＋) 。

规律1：等浓度等元数的铵盐溶液比较c(NH₄^＋)时，溶液中酸根离子对应的酸的酸性越强，c(NH₄^＋)越大。

规律2：复盐中除了铵根离子外，另一种阳离子是弱碱的阳离子时，由于该盐的水解呈酸性，抑制了铵盐的水解，使得含铵根和弱碱阳离子的复盐溶液的c(NH₄^＋)大于含铵根的正盐溶液的c(NH₄^＋)，此结论适合于例题2和例3．

例4： 0.1mol/L氢氧化钠溶液和0.1mol/L氯化铵溶液等体积混合,离子浓度大小正确的次序是     （ ）

A . c(Na^＋) ＞c(Cl^－)＞c(OH^－) ＞c(H^＋)              B . c(Na^＋) =c(Cl^－)＞c(OH^－)＞c(H^＋)         

 C . c(Na^＋) =c(Cl^－) ＞c(H^＋)＞c(OH^－)              D . c(Cl^－) ＞c(Na^＋)＞c(OH^－)＞c(H^＋)

解题思路：做两种溶液混合的这类习题时，首先考虑二者充分反应，然后考虑剩余部分的溶液离子浓度关系。

解析：

（1）按着题给的溶液数量关系得知，两种溶液恰好反应：NaOH＋NH₄Cl=NH₃•H₂O＋NaCl ，本题从而转化为0.05摩/升NaCl溶液和0.05摩/升NH₃•H₂O探求离子浓度的问题。

（2）溶液中存在两种电离反应：NaCl= Na^＋ ＋ Cl^－ ，NH₃•H₂O NH₄^＋ ＋OH^－ ， 所以有c(Na^＋) =c(Cl^－)= 0.05摩/升c(NH₄^＋)c(OH^－)＜0.05摩/升。

（3）氯化钠使溶液呈中性，氨水使溶液成碱性，所以有：C(OH^－)＞c(H^＋)，可以得出结论c(Na^＋) =c(Cl^－)＞c(NH₄^＋)=c(OH^－)＞c(H^＋)，选择B选项。

例5：在某溶液中，有NH₄^＋ 、Cl^－ 、H^＋ 、OH^－四种离子，这四种离子的浓度关系可能的是        （ ）                                                   

A.c(Cl^－)>c(NH₄^＋)>c(H^＋)>c(OH^－)                              B.c(NH₄^＋)>c(Cl^－)>c(H^＋)>c(OH^－)

C.c(Cl^－)>c(NH₄^＋)>c(H^＋)>c(OH^－)                              D.c(Cl^－)>c(NH₄^＋)>c(H^＋)>c(OH^－)

解析：

（1）当该溶液只有氯化铵溶质时,存在下面的三个化学式：NH₄CL=NH₄^＋ ＋Cl^－ [c(Cl-)=c(NH₄^＋)]，H₂OH^＋ ＋OH^－ [ c(H+)=c(OH-)] ，NH₄^＋ ＋ H₂ONH₃•H₂O^＋ H^＋，所以有选项A的情形：c(Cl-)>c(NH₄^＋)>c(H+)>c(OH-) 

（2）当该溶液是盐酸和氯化铵的混合溶液时，在上述情况（1）的基础上，c(H+)和c(Cl-)都增大，离子浓度可能演变成选项D的情形：c(Cl-)>c(NH₄^＋)=c(H+)>c(OH-) 或c(Cl-)> c(H+) >c(NH₄^＋)>c(OH-) 。

（3）当该溶液是氨水和氯化铵的混合溶液时，在上述情况（1）的基础上，c(OH-)和c(NH₄^＋)都增大，溶液可能呈碱性，离子浓度可能演变成c(NH₄^＋)> c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)，从而确定选项B错误的。

（4）当该溶液是氨水和氯化铵的混合溶液时，在上述情况（1）的基础上，c(OH-)和c(NH₄^＋)都增大，溶液可能呈中性，离子浓度可能演变成选项C的情形：c(NH₄^＋)=c(Cl-)>c(OH-)=c(H+)

规律：给出一种溶液中的只有四种离子，其中有氢离子、氢氧根离子、酸根离子、金属阳离子或铵根离子时，我们按以下几种情况考虑：①当溶液是单一的盐溶液时的情形；②当溶液呈中性时的情形；③强酸弱碱盐并且酸过量时的情形；④强酸弱碱盐碱过量时的情形；⑤强碱弱酸盐并且酸过量时的情形；⑥强碱弱酸盐碱过量时的情形。

10、化肥合理使用时要考虑水解可能造成的肥效损失

例如：草木灰不能与铵态氮肥混施。

基本题

1、在明矾[KAl(SO₄)₂•12H₂O]溶液中各种离子的物质的量浓度大小关系能确定的是           （ ）

A．c(K^＋)＞c(Al^3＋)                           B．c(K^＋)=c(Al^3＋)      

C．c(H^＋)=c(OH^－)                           D．c(Al^3＋)＜c(H^＋)

2、为了配制NH的浓度与Cl的浓度比为1∶1的溶液，可在NH₄Cl溶液中加入              （ ）                                 

（1）适量的盐酸 （2）适量的氯化铵 （3）适量的氨水 （4）适量的氢氧化钠

A．（1）（2）      B．（3）        C．（3）（4）          D．（4）

3、100毫升0.1mol/L醋酸与50毫升0.2 mol/L氢氧化钠溶液混合,在所得溶液中                （ ）                        

 A . c(Na^＋)> c(Ac^－)> c(OH)> c(H+)                 B. c(Na^＋)> c(Ac)> c(H^＋)> c(OH)                          

C. c(Na^＋) > c(Ac)> c(H+) = c(OH--)              D . c(Na^＋) = c(Ac)> c(OH) > c(H^＋)

4、甲基橙(指示剂变色范围：3.1~4.4,pH<3.1，红色；3.1<pH<4.4,橙色；ph>4.4,黄色)的醋酸钠饱和溶液加热，溶液的颜色是    （ ）

A.黄色不变     B.黄色变橙色     C.黄色变红色    D.橙色不变

5、相同温度相同摩尔浓度的四种溶液：(1)CH₃COONa(2)NaHSO₄(3)NaCl(4)C₆H₅ONa，    按pH由大到小的顺序排列，正确的是         （ ）

A. (4) >（1）> (3) > (2)                              B.（1）>（4）>（3）>（2）

C.（1）>（2）>（3）>（4）                   D.（4）>（3）>（1）>（2）

6、1摩下列物质置于1升水中充分搅拌后，溶液中阴离子数最多的是     （ ）

A.KCl        B .Mg(OH)₂    C.Na₂CO₃      D.MgSO₄

7、相同温度相同浓度的下列溶液①Na₂SO₄   ②NaHSO₄ ③NH₄HSO₄ ，按pH由小到大的顺序排列的应是     （ ）

 A.③<②<①    B.②<①<③    C.②<③<①     D.①<②<③

8、在25oC时，在浓度为1摩/升的(NH₄)₂SO₄ 、(NH₄)₂CO₃ 、(NH₄)₂Fe(SO₄)₂溶液中，测得c(NH₄^＋)分别为a 、b 、c（摩/升）。下列判断正确的是  （ ）

A．a=b=c     B. a>b>c       C.a>c>b          D. c>a>b

9、把AlCl₃溶液蒸干灼烧，最后得到的主要固体产物是什么？为什么？（用化学方程式表示，并配以必要的文字说明）

2007年高考题

1．(高考上海化学卷)下列过程或现象与盐类水解无关的是         （ ）

(A)纯碱溶液去油污                                               (B)铁在潮湿的环境下生锈

(C)加热氯化铁溶液颜色变深                                 (D)浓硫化钠溶液有臭味

2． (高考全国理综卷II)0.1 mol/L NaHCO₃溶液的pH最接近于      （ ）

(A)5.6                               (B)7.0                               (C)8.4                      (D)13.0

3．(高考理综山东卷)物质的量浓度相同时，下列既能跟NaOH溶液反应、又能跟盐酸溶液反应的溶液中，pH最大的是             （ ）

(A)Na₂CO₃溶液           (B)NH₄HCO₃溶液          (C)NaHCO₃溶液     (D)NaHSO₄溶液

4．(高考广东化学卷)下列各溶液中，微粒的物质的量浓度关系正确的是     （ ）

(A)0.1 mol/LNa₂CO₃溶液：c(OH－)＝c(HCO₃^－)＋c(H^＋)＋2c(H₂CO₃)

(B)0.1 mol/L NH₄Cl溶液：c(NH₄^＋ )＝c(Cl－)

(C)向醋酸钠溶液中加入适量醋酸，得到的酸性混合溶液：

c(Na＋)＞c(CH₃COO^－)＞c(H^＋)＞c(OH^－)

(D)向硝酸钠溶液中滴加稀盐酸得到的pH＝5的混合溶液：c(Na^＋)＝c(NO₃^－)

5．(高考江苏卷)下列溶液中各微粒的浓度关系不正确的是        （ ）

(A)0.1 mol·L－1 HCOOH溶液中：c(HCOO^－)＋c(OH^－) = c(H^＋)

(B)1 L 0.1 mol·L^－1 CuSO₄·(NH₄)₂SO₄·6H₂O的溶液中：c(SO₄^2－)＞c(NH₄^＋ )＞c(Cu^2＋)＞c(H^＋)＞c(OH^－)

(C)0.1 mol·L－1 NAHCO₃溶液中：c(Na^＋)＋c(H^＋)＋c(H₂CO3) = c(HCO₃^－ )＋c(CO₃^2－)＋c(OH^－)

(D)等体积、等物质的量浓度的NaX和弱酸HX混合后的溶液中：c(Na^＋)＞c(HX)＞c(X^－)＞c(H^＋)＞c(OH^－)

6．(理综北京卷)有①Na₂CO₃溶液、②CH₃COONa溶液、③NaOH溶液各25 mL，物质的量浓度均为0.1 mol/L，下列说法正确的是    （ ）

(A)三种溶液pH的大小顺序是③＞②＞①

(B)若将三种溶液稀释相同倍数，pH变化最大的是②

(C)若分别加入25 mL 0.1mol/L盐酸后，pH最大的是①

(D)若三种溶液的pH均为9，则物质的量浓度的大小顺序是③＞①＞②

7．(高考理综四川卷)在25 ℃时，将pH = 11的NaOH溶液与pH = 3的CH₃COOH溶液等体积混合后，下列关系式中正确的是  （ ）

 (A)c(Na^＋) = c(CH₃COO^－)＋c(CH₃COOH)

(B)c(H^＋) = c(CH₃COO^－)＋c(OH^－)

(C)c(Na^＋)＞c(CH₃COO^－)＞c(OH^－)＞c(H^＋)

(D)c(CH₃COO^－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH^－)

基本题答案

1、[答案] A。2、[答案] B 。3、[答案] A。4、[答案] A。5、[答案] A。 6、[答案] C。7、[答案] D。

8、[答案] D。9、[答案] Al₂O₃ ，氯化铝水解是吸热反应，根据勒沙特列原理升高温度化学平衡向吸热反应方向移动，给氯化铝溶液加热促进了氯化铝的水解，氯化铝水解产物有盐酸，盐酸易挥发，加热条件下，盐酸更易挥发，由于盐酸的挥发，生成物浓度减少，平衡向正反应方向移动更促进了氯化铝的水解，加热蒸干后，氯化铝变成了氢氧化铝，高温灼烧氢氧化铝得到氧化铝，有关的化学方程式有：AlCl₃＋3H₂OAl(OH)₃＋3HCl

 2Al(OH)₃Al₂O₃＋3H₂O 。

高考题答案及详解：

1、［答案］B。

解析：酯类的油污在碱性条件下水解可以出去，碳酸钠水解呈碱性，可以去油污；氯化铁溶液呈黄色，水解产生氢氧化铁胶体（红褐色）颜色加深，浓硫化钠溶液水解产生少量的硫化氢有气味（臭鸡蛋气味），铁在潮湿的环境中生锈主要发生的吸氧腐蚀，与水解无关。

2、［答案］C。

解析：0.1 mol/L NaHCO₃水解呈碱性，pH>7 ，0.1 mol/L NaOH的溶液pH=13，所以选择C。

3、［答案］C。

解析：既能跟NaOH溶液反应、又能跟盐酸溶液反应的溶液是NH₄HCO₃溶液和NaHCO₃溶液；NH₄^＋ ＋ H₂ONH₃•H₂O^＋ H^＋，使得碱性NH₄HCO₃溶液小于NaHCO₃溶液，pH最大的是C。

4、［答案］AD。

解析：

（1）0.1 mol/LNH₄Cl溶液由于铵根离子水解浓度减小：c(NH₄^＋ )<c(Cl－)。

（2）单一醋酸钠溶液中，有离子浓度关系：c(Na^＋)＞c(CH₃COO^－)＞c(OH^－)＞c(H^＋)；在此基础上加入适量醋酸，得到中性混合溶液，其离子浓度关系：c(Na＋)=c(CH₃COO^－)＞c(OH^－)=c(H^＋)；在此基础上加入适量醋酸，得到酸性混合溶液，其离子浓度关系：c(CH₃COO^－)>c(Na^＋)> c(H^＋)＞c(OH^－) 。

（3）向硝酸钠溶液中滴加稀盐酸得到的pH＝5的混合溶液，由于没有发生化学反应，盐酸的加入只是起到了稀释的作用，没有改变钠离子和硝酸根离子的浓度，所以有：c(Na^＋)＝c(NO₃^－)。

（4）注意：离子浓度大小关系的简捷判断方法：离子浓度的比较式中首项尾项离子应该带相同的电荷，C选项中首项离子浓度带正电荷，尾项离子带负电荷，不符合电荷守恒式。

5、［答案］CD。

解析：

（1）0.1 mol·L－1 NaHCO₃溶液中：

质子守恒（溶剂守恒）：c(OH^－)=c(H^＋)+ c(H₂CO₃) ；

物料守恒（溶质守恒）：c(Na^＋) = c(HCO₃^－ )＋c(CO₃^2－)＋c(H₂CO₃)

电荷守恒：c(Na^＋)＋c(H^＋) = c(HCO₃^－ )＋2c(CO₃^2－)＋c(OH^－)

（2）单一NaX溶液中的离子浓度关系：c(Na^＋)＞c(X^－)＞c(OH^－)＞c(H^＋)；加入弱酸HX如果溶液呈中性，会有离子浓度关系：c(Na^＋)=c(X^－)＞c(OH^－)=c(H^＋)；加入弱酸HX如果溶液呈酸性，会有离子浓度关系：c(X^－)>c(Na^＋)＞c(H^＋)>c(OH^－)；CD错误。

（3）注意：离子浓度大小关系的简捷判断方法：离子浓度的比较式中首项尾项离子应该带相同的电荷，D选项中首项离子浓度带正电荷，尾项离子带负电荷，不符合电荷守恒式。

6、［答案］C。

解析：

（1）pH由大到小的等物质的量浓度的溶液依次为：二元强碱溶液、一元强碱溶液、一元弱碱溶液、强碱弱酸盐溶液、强碱强酸盐溶液、强酸弱碱盐溶液、一元弱酸溶液、一元强酸溶液、二元强酸溶液

（2）Na₂CO₃溶液和CH₃COONa溶液因为水解呈碱性，由于醋酸的酸性比碳酸的酸性强，碳酸钠的碱性比醋酸钠的碱性强，三种溶液pH的大小顺序是③＞①＞②

（3）若将三种溶液稀释相同倍数，pH变化最大的是③。

（4）若分别加入25 mL 0.1mol/L盐酸后，①变成NaCl和NaHCO₃溶液呈碱性；②变成NaCl和CH₃COOH

溶液呈酸性；③变成NaCl和H₂O溶液呈中性，pH最大的是①。

（5）物质的量浓度相同时三种溶液pH的大小顺序是③＞①＞②；若三种溶液的pH均为9，则物质的量浓度的大小顺序是②＞①＞③。

7、［答案］D。

解析：

（1）单一醋酸钠溶液中的离子浓度关系为：c(Na^＋)＞c(CH₃COO^－)＞c(OH－)＞c(H^＋)（A选项）；在此基础上加入醋酸溶液呈中性时有离子浓度关系：c(Na^＋)=c(CH₃COO^－)＞c(OH^－)=c(H^＋) ；在中性溶液基础上加入醋酸溶液呈酸性时有离子浓度关系：c(CH₃COO^－)>c(Na^＋)＞c(H^＋) >c(OH^－) ；本题中已经电离的醋酸中的氢离子与氢氧根恰好中和，还有没电离的氢离子存在，使混合溶液呈酸性，选择D 。

（2）注意：离子浓度大小关系的简捷判断方法二：酸性溶液中c(H^＋)＞c(OH^－)，pH = 11的NaOH溶液与pH = 3的CH₃COOH溶液等体积混合后溶液呈酸性，C选项c(OH^－)＞c(H^＋)错误。