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何谓同离子效应?

由于加入含相同离子的强电解质,使弱电解质电离度减小或使难溶盐溶解度降低的效应,叫同离子效应。分别说明如下:

①使弱电解质电离度减小 

例如,在醋酸溶液中加入醋酸钠,由于醋酸钠是强电解质,在水中全部电离成Na和 Ac,溶液中Ac浓度增大,大量的 Ac同H结合成醋酸分子,使醋酸的电离平衡向左移动:

HAc何谓同离子效应?H+Ac

因此,醋酸的电离度减小,溶液中H浓度降低。在弱碱溶液中加入弱碱盐,例如,在氨水中加入氯化铵,也存在同离子效应。有同离子效应时计算氢离子浓度的一般公式为:

何谓同离子效应?

式中Ka为弱酸的电离常数c为浓度。同理可得:

何谓同离子效应?

式中Kb为弱碱的电离常数。

②使难溶盐溶解度降低 

例如,硫酸钡饱和溶液中,存在如下平衡:

何谓同离子效应?

在上述饱和溶液中加入氯化钡,由于氯化钡完全电离,溶液中[Ba2+]突然增大,[Ba2+][SO42]>Ksp,原来的平衡遭到破坏,平衡向左移动,析出BaSO4沉淀。当溶液中再次建立新的平衡,即〔Ba2+[SO42]=Ksp时,[Ba2+]大于BaSO4溶解在纯水中的钡离子浓度,而[SO42]则小于BaSO4溶解在纯水中的硫酸根浓度,硫酸钡的溶解度可用新的平衡状态下的[SO42]来量度,因此,BaSO4在BaCl2溶液中的溶解度比在纯水中要小。即加入含相同离子的强电解质BaCl2使难溶盐BaSO4的溶解度降低。同离子效应也可以降低易溶电解质的溶解度。例如,在饱和的NaCl溶液中加入浓盐酸或通入氯化氢气体,也可以使NaCl晶体析出。

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