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一、拟卤素

⒈概念：拟卤素是指由二个或二个以上非金属元素原子组成的原子团，这些原子团在自由状态时，与卤素单质的性质相似。

重要的拟卤素有氰(CN)₂ 硫氰(SCN)₂ 硒氰(SeCN)₂ 氧氰(OCN)₂。

⒉拟卤素的化学性质

(1)与金属的反应

2Fe ＋ 3Cl₂= 2FeCl₃

2Fe ＋ 3(SCN)₂= 2Fe(SCN))₂(硫氰化铁)

(2)与卤素单质的置换反应

Cl₂＋2KBr = 2KCl ＋ Br₂

Cl₂＋2KSCN (硫氰化钾) = 2KCl ＋ (SCN)₂

单质具有氧化性、阴离子具有还原性：

拟卤素单质和卤素单质的氧化性以及拟卤离子和卤素离子的还原性的强弱次序如下：

氧化性：F₂＞(OCN)₂＞Cl₂＞Br₂＞(CN)₂＞(SCN)₂＞I₂＞(SeCN)₂＞ (N₃)₂

还原性：F^－＜OCN^－＜Cl^－＜Br^－＜CN^－＜SCN^－＜I^－＜SeCN^－

(3)与氢气反应生成氢某酸，但该酸酸性一般比氢卤酸弱，其中氢氰酸(HCN)酸性最弱

Cl₂＋H₂ 2HCl

(SCN)₂＋H₂2HSCN(硫氰化氢， 强酸，溶于水成为硫氰氢酸)

(4)与水发生歧化反应

Cl₂＋H₂O = HCl ＋ HClO

(SCN)₂＋H₂O = HSCN ＋ HSCNO

(5)与碱反应生成

Cl₂＋2NaOH = NaCl ＋ NaClO ＋ H₂O

(SCN)₂＋2NaOH = NaSCN ＋ NaSCNO ＋ H₂O

(CN)₂＋2OH^－=CN^－＋CNO^－；Cl₂＋2OH^－=Cl^－＋ClO^－

(7)形成多种互化物。如CNCl、CN(SCN)、CN(SeCN)、SCN·Cl以及ClN₃、BrN₃、IN₃等都已制得。

⒊制备方法(以氰为例)

4HCN＋MnO₂Mn(CN)₂＋2H₂O＋(CN)₂↑

【例1】氰(CN)₂、硫氰(SCN)₂与卤素单质的性质相似，被称为拟卤素。

1、试写出(SCN)₂与KOH反应的化学方程式                                  。

2、若它们与卤素的强弱顺序为Cl₂＞Br₂＞(CN)₂＞(SCN)₂＞I₂，试写出NaBr与KSCN的混合溶液中加入(CN)₂反应的化学方程式                    。

【解析】要写出(SCN)₂与KOH反应的化学方程式，把这一个原子团看成是一个卤素原子，可写出(SCN)₂＋2KOH=KSCN＋KSCNO＋H₂O

根据卤素单质的置换规律和它们与卤素的强弱顺序为Cl₂＞Br₂＞(CN)₂＞(SCN)₂＞I₂可知(CN)₂与NaBr不反应，但(CN)₂与KSCN会反应：(CN)₂＋2KSCN=2KCN＋(SCN)₂

二、卤素互化物

⒈概念：不同卤素原子之间可通过共用电子对形成物质叫卤素互化物。在卤素互化物中，原子半径较大、非金属性较弱的卤素(用x表示)显正价；原子半径较小、非金属性较强的卤素(用y表示)显负价。由于卤素有＋1，＋3，＋5，＋7等多种正价，而负价只有－1价，故卤素互化物通式为(XYn  ，n=1，3，5，7)。如IBr，IBr₃，BrF₅，IF₇，IF₇等显不同价态的卤素互化物。

卤素互化物都可由卤素单质在镍管中，在一定条件下直接合成，例如：

　　Cl₂＋F₂(与Cl₂等体积)2ClF；温度200℃　　　　　　　 

Cl₂＋3F₂(过量)2ClF₃  温度2870℃

⒉卤素互化物的化学性质

⑴卤素互化物与卤素单质的性质有相同之处，如它们都能与水反应：

IBr＋H₂O ＝ HBr＋HIO；Cl₂＋H₂O ＝ HCl＋HClO

XX′n＋(n＋1)/2H₂O = HXO_(n+1)/2＋ nHX′

此反应不是氧化还原反应， XX′n分子中相对原子质量较大的X显正价，反应后仍生成正价的含氧酸，相对原子质量较小的X′显－1价，反应后生成仍是－1价的化合物，如:IF₅＋3H₂O = HIO₃＋5HF

⑵在很多反应中，它们都是强氧化剂：IBr＋2H₂O＋SO₂＝HBr＋HI＋H₂SO₄；Cl₂＋2H₂O＋SO₂＝2HCl＋H₂SO₄

※也有不同之处，如Cl₂与水反应属于氧化还原反应，而IBr与水反应属于非氧化还原反应。

【例2】溴化碘的化学性质类似于卤素单质，它与水反应的化学方程式为：IBr＋H₂O＝HBr＋HIO下列叙述不正确的是：

A.IBr是共价化合物B.IBr在很多反应中是强氧化剂

C.IBr跟H₂O反应时不是氧化剂也不是还原剂；

D.IBr跟NaOH溶液反应生成NaBrO、NaI和H₂O

【解析】类比卤素单质的性质，但IBr中I为＋1价，Br为－1价，故跟NaOH溶液反应生成NaIO、NaBr和H₂O，故答案为D

例题：

1．溴化碘的化学性质类似于卤素单质，它与水反应的化学方程式为：IBr＋H₂₀=HBr＋HIO下列叙述不正确的是：(  )

A. IBr是共价化合物

B. IBr在很多反应中是强氧化剂

C. IBr跟H₂O反应时不是氧化剂也不是还原剂

D.IBr跟NaOH溶液反应生成NaBrO、NaI和H₂O

2．氰(CN)₂、硫氰(SCN)₂与卤素单质的性质相似，被称为拟卤素。

(1)试写出(SCN)₂与KOH反应的化学方程式                            。

(2)若它们与卤素的强弱顺序为Cl₂＞Br₂＞(CN)₂＞(SCN)₂＞I₂，试写出NaBr与KSCN的混合溶液中加入(CN)₂反应的化学方程式                                                。

3.溴化碘的分子式IBr，它的化学性质活泼，能跟大多数金属反应，也能跟某些非金属反应。它跟水反应的化学方程式为IBr ＋ H₂O = HBr ＋ HIO，下列关于溴化碘的叙述中正确的是

A.沸点介于Br₂和I₂之间

B.能使碘化钾淀粉溶液变蓝色

C.在化学反应中既可作氧化剂，又可作还原剂 

D.与水的反应是歧化反应

4.关于卤素互化物的下列说法中，不正确的是

A．卤素互化物的性质与卤素单质的性质相似，卤素互化物具有较高的化学活性

B．都能与氢气发生反应，生成气态氢化物

C．都与水发生歧化反应，生成次卤酸和卤化氢

D．都具有强氧化性，与铁反应生成三卤化物

5、根据反应(1)2Zn ＋ 2ICl = ZnCl₂＋ZnI₂(2)ICl ＋ H₂O = HCl ＋ HIO 下列叙述正确的是

A.在反应(1)中ICl既是氧化剂又是还原剂

B. 在反应(1)中ZnI₂既是氧化产物又是还原产物

C. 在反应(2)中ICl既是氧化剂又是还原剂

D. 在反应(2)中ICl是氧化剂，H₂O是还原剂

6.将溴化碘加入足量的碘化钾溶液中，充分反应后再加少量四氯化碳，振荡，静置后的现象是

A.上层是黄色，下层是紫红色

B.上层是紫红色，下层是黄色

C.上层接近无色，下层是紫红色

D.上层是紫红色，下层接近无色

7.能用IBr溶液鉴别的一组物质是

A.NaCl、NaBr、NaI溶液　　

B.苯、酒精、四氯化碳

C.AgNO₃、KI 、淀粉溶液　

D.HCl、NaOH 、Na₂SO₄　

8．下列方程式正确的是

A．(CN)₂＋H₂＝2HCN

B．(OCN)₂＋2NaOH = NaOCN ＋ NaOCNO ＋ H₂O

C.MnO₂＋4HSCN = Mn(SCN)₂＋(SCN)₂↑＋ 2H₂O

D.(SCN)₂＋H₂O = 2H^＋＋ SCN^-＋ SCNO^-

9.写出下列反应的化学方程式

(1)(CN)₂与钠反应：                                         

(2)(CN)₂与水反应：                                           

(3)(OCN)₂通人石灰水中：                                

(4)HSCN与AgNO₃溶液反应：                                  

10、一定条件下，碘单质与砹单质以等物质的量进行反应，可得AtI。它与Zn、NH₃都能发生反应，化学方程式分别如下：2AtI＋2Zn==ZnI₂＋ZnAt₂     ATI＋2NH₃(1)==NH₄I＋NH₂At　。则下列叙述正确的是(　　　)

A．ZnI₂既是氧化产物，又是还原产物　　

B．ZnAt₂既是氧化产物，又是还原产物

C．AtI与液氨反应，AtI既是氧化剂又是还原剂 　

D．AtI与液氨反应，是自身氧化还原反应