化学自习室移动版

   难溶电解质的沉淀和溶解是化学实验和化工生产中经常遇到的过程。例如氯化物在水溶液中同硝酸银反应，生成氯化银沉淀。

NaCl+AgNO₃===AgCl↓+NaNO₃

   虽然AgCl的溶解度很小，但微溶在水中的AgCl全部电离成Ag⁺和Cl^-。在一定温度下，Ag⁺和Cl^-与AgCl固体之间，处于动平衡状态。

AgClAg⁺+Cl^-

  这是一个多相平衡，达到平衡时的溶液是饱和溶液。这时溶液中的Ag⁺和Cl^-在固体表面上沉淀为AgCl的速率，和AgCl溶解成为Ag⁺和Cl^-进入溶液的速率相等，

V沉淀=V溶解

   实验证明，AgCl的溶解速率与AgCl跟溶液接触的表面积S成正比。即：

V溶解=K₁S

   AgCl的沉淀速率与溶液中Ag⁺和Cl^-各自的浓度以及AgCl跟溶液接触的表面积S成正比。即：

V沉淀=K₂[Ag⁺][Cl^-]S

   在沉淀和溶解达到平衡时有

K₂[Ag⁺][Cl^-]S=K₁S

  K₁、K₂是比例常数，所以K_SP也是常数，叫做电解质的溶度积常数，简称溶度积。它在定温下是定值。K_SP与物质的溶解度有关，它反映了物质的溶解能力。

   根据溶度积的数值，可以判断定温下难溶电解质在溶液中沉淀或溶解的情况。例如在AgCl的溶液中，

   若[Ag⁺][Cl^-]＜K_SP，溶液未达饱和，没有AgCl沉淀析出；如有固体AgCl与溶液接触，则AgCl溶解，直至[Ag⁺][Cl^-]=KSP。

   若[Ag⁺][Cl^-]=K_SP，溶液已达饱和，既没有AgCl沉淀析出，固体AgCl也不溶解。

   若[Ag⁺][Cl^-]＞K_SP，溶液中溶质的量超过了饱和溶液所能溶解的量，有多余的AgCl沉淀析出，直至[Ag⁺][Cl^-]=KSP。

   应用这个原理，就可以控制离子的浓度，使难溶电解质沉淀或溶解。

  【例1】在0.01mol/LKCl溶液100mL中，加入0.01mol/LAgNO₃溶液1mL，有没有AgCl沉淀析出？(AgCl的K_SP=1.8×10^-10)

[Ag⁺][Cl^-]=(9.9×10^-5)×(9.9×10^-3)=9.8×10^-7

9.8×10^-7＞18×10^-10，即[Ag⁺][Cl^-]＞KSP，故有AgCl沉淀析出。

【例2】在Pb²⁺浓度为1.5×10^-2mol/L的溶液20mL中，加入1mol/LNaCl溶液20mL，有没有PbCl₂沉淀析出？

[Pb²⁺][Cl^-]²=(7.5×10^-3)(0.5)²=7.5×10^-3×0.25=1.9×10^-3

PbCl₂的K_SP=1.6×10^-5，现在[Pb²⁺][Cl^-]²＞K_SP，所以有PbCl₂沉淀析出。