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有机化学中 “供氧式” 氧化剂参与的氧化反应

一、先要知道氧化剂提供的氧原子的表现:

A、O=,反应中表现为“接上去”,留在有机物中形成羰基。

B、-O-,反应中表现为“插进去”,在有机物中形成醚键或羟基

C、若-O-结合有机物中的两个氢原子,就是“抢氢去”生成水’另一个O=接上去成R2C=O

二、再看有机物的变化需要看链端是哪一类的如烯烃的氧化:

1、链端是CH2=,则可氧化成CO2。(O=接上去得HCHo,再插进去-O-得碳酸,分解出CO2)

2、链端是RCH=,则可氧化成RCOOH。(O=接上去,再插进去-O-)

3、链端是R2C=,则可氧化成R2C=O。(O=接上去后,因为没有形成-CHO,故不能插入-O-)

R2C=RCH,可氧化成RCOOH和R2C=O;CH2=RCH,则可氧化成CO2和RCOOH;CH2=R2C,则可氧化成CO2和R2C=O,这些均是在酸性条件下,此时高锰酸钾氧化性较强时的变化。

如果是炔烃与高锰酸钾溶液的反应又如何?炔烃被高锰酸钾氧化时,叁键断裂,RC≡基变成羧酸,CH≡基变成CO2

3RC≡CH+8KMnO4+KOH→3RCOOK+MnO2+3K2CO3+2H2O

3HC≡CH+10KMnO4+2KOH→10MnO2+6K2CO3+4H2O

5RC≡CH+8KMnO4+12H2SO4→5RCOOK+5CO2+8MnSO4+3K2SO4+12H2O

 HC≡CH+2KMnO4+3H2SO4→2CO2+2MnSO4+K2SO4+4H2O

  (氧原子的表现:O=接上去,-O-插进去,酯基水解开)

三、氧化剂的氧化能力的变化影响氧化产物和还原产物

一般来说,在中性和弱碱性溶液中,高锰酸钾被还原为二氧化锰;在酸性溶液中,高锰酸钾被还原为二价锰盐。而且,高锰酸钾的氧化能力在酸性溶液中比在中性或碱性溶液中强得多。

1、烯烃与高锰酸钾溶液的反应

有机化学中 “供氧式” 氧化剂参与的氧化反应

2、炔烃被高锰酸钾氧化时,叁键断裂,RC≡基变成羧酸,CH≡基变成CO2

在碱性溶液中:3RC≡CH+8KMnO4+KOH→3RCOOK+MnO2+3K2CO3+2H2O

 在酸性溶液中:5RC≡CH+8KMnO4+12H2SO4→5RCOOK+5CO2+8MnSO4+3K2SO4+12H2O

(责任编辑:化学自习室)
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