化学自习室移动版

例5 已知下列物质在20 ℃下的K_sp.，见表2。

向含有浓度均为0.01 mol·L^－1 的Cl^－、Br^－、I^－ 和CrO₄^2－ 的溶液中，滴加AgNO₃ 溶液，生成沉淀的先后顺序如何判断？

解析：AgCl、AgBr、AgI 均是AB型，它们的溶解度可由K_sp 直接判断，

K_sp：K_sp(AgCl) ＞K_sp(AgBr) ＞ K_sp(AgI)， 则溶解度S：S (AgCl) ＞ S (AgBr) ＞ S (AgI)，

即沉淀时，所需Ag^＋ 最低浓度：C (AgCl) ＞ C (AgBr) ＞C (AgI)。

Ag₂CrO₄ 和AgCl 不是同类型沉淀，且它们的溶度积K_sp相差不大，沉淀所需Ag^＋ 最低浓度必须计算出来才能比较。

由K_sp(AgCl)=c (Ag^＋)·c (Cl^－) 得：c (Ag^＋)= mol·L^－1=2.0×10^－8 mol·L^－1，

由K_sp(Ag₂CrO₄)=c ²(Ag^＋)·c (CrO₄^2－) 得：C (Ag^＋)==1.4×10^－5 mol·L^－1。

综上，沉淀所需Ag^＋ 最低浓度：Ag₂CrO₄ ＞ AgCl ＞AgBr ＞ AgI， 沉淀时所需c(Ag^＋)越小的，越容易沉淀，故生成沉淀的先后顺序依次是：AgI ＞ AgBr ＞ AgCl ＞ Ag₂CrO₄。　

例6 已知K_sp(AgCl)=1.8×10^－10，K_sp(AgBr)=5.0×10^－13， 现在向2.0 mol·L^－1 KCl 和0.0001 mol·L^－1 KBr 混合液中滴加0.01 mol·L^－1 AgNO₃ 溶液，Cl^－、Br^－ 谁先沉淀？(设混合溶液在反应中体积不变)

解析：由K_sp(AgCl)=c(Ag^＋)·c(Cl^－) 得：c (Ag^＋)=  mol·L^－1=9.0×10^－11 mol·L^－1

由K_sp(AgBr)=c (Ag^＋)·c (Br^－)， 得：c (Ag^＋)= mol·L^－1=5.0×10^－9 mol·L^－1

生成AgCl 沉淀需c (Ag^＋)=9.0×10^－11 mol·L^－1 ＜生成AgBr 沉淀时所需c (Ag^＋)=5.0×10^－9 mol·L^－1，故Cl^－ 先沉淀。

[ 结论] 混合溶液中几种离子与同一种沉淀剂反应生成沉淀的先后次序判断方法是：沉淀类型相同，被沉淀离子浓度相同时，K_sp 小者先沉淀，K_sp大者后沉淀；沉淀类型不同或被沉淀离子浓度不同时，则要通过计算才能确定。