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为什么含有氮氮叁键的氮气不易发生加成反应?

乙炔易发生加成反应,因为C≡ C中的π键容易发生断裂。可N2分子中也有叁键,为什么N2 却不易发生加成反应?

含π键的化合物性质都较活泼,因为π键容易断裂,具有较强的反应活性,主要原因有:

第 一,σ键是成键轨道“肩并肩”交叠而成,不如键“头碰头”重叠的充分,故σ键比π键弱得多。

第二,形成π键的电子云聚集在分子平面的两侧,容易受到缺电子试剂的进攻。

第三,π键电子 云比σ键电子云离核远,原子核对它的束缚力较 小,使π键电子云具有较大的流动性,易受外界 电场的影响而发生极化。

但N2分子却是一个例外。已知:E(N-N)= 167kJ/mol、E(N=N)=418kJ/mol、E(N≡N)=941.69kJ/mol。 说明N≡N 键中的E(π)≈387.35kJ/mol>E(σ)。 在化学反应时,总是键能较小的化学键优先断裂。所以当N2参加反应时,键能较小的键先断 裂,而σ键断裂后,π键也难以存在,导致N2分子断裂成两个独立的N原子,所以含有N≡N键的N2 不易加成。

(责任编辑:化学自习室)
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