化学自习室移动版

1、Z、E异构：

两个小的原子团在同侧的叫Z异构，在异侧的叫E异构。

例如，3－乙基－2－己烯的两种结构：

Z－3－乙基－2－己烯，

；

E－3－乙基－2－己烯，

。

2、烯与烯的成环加成

(1)乙烯的成环加成：

(2)1，3－丁二烯和乙烯的成环加成：

又叫狄尔斯－阿尔德(Diels－Alder)反应。

3、马氏规则：

由马尔科夫尼科夫发现。在烯烃的亲电加成反应中，加成试剂的正性基团将加到烯烃双键带取代基较少(或含氢较多)的碳原子上。

例如：CH₃－CH=CH₂＋HBr→催化剂/Δ→CH₃－CHBr－CH₃

原因是HBr→H^＋＋Br^－，甲基为推电子基团，碳碳双键的电荷分布为

CH₃－CH^＋=CH₂^－

CH₃－CH^＋=CH₂－＋H^＋→CH₃－CH^＋－CH₃

CH₃－CH^＋－CH₃＋Br^－→CH₃－CHBr－CH₃

反马氏规则：若碳碳双键的一端连有拉电子基团，则加成试剂的正性基团将加到烯烃双键带取代基较多(或含氢较少)的碳原子上。

例如：CF₃－CH=CH₂＋HBr→催化剂/Δ→CH₃－CH₂－CH₂Br

原因是HBr→H^＋＋Br^－，CF₃－为推电子基团，碳碳双键的电荷分布为

CF₃－CH^－=CH₂^＋

CF₃－CH^－=CH₂^＋＋H^＋→CH₃－CH₂－CH₂^＋

CH₃－CH₂－CH₂^＋＋Br^－→CH₃－CH₂－CH₂Br

4、烯烃与次卤酸的加成

CH₂=CH₂＋NaOH＋Cl₂→CH₂Cl－CH₂OH＋NaCl

5、卡宾与烯的反应

(1)卡宾：含二价碳的中性化合物。它是比碳正离子、自由基更不稳定的活性中间体。如CH₂：。

(2)卡宾与烯的反应。

CH₂：＋ CH₂=CH₂→Δ

6、烯烃的其它氧化

(1)被过氧化物氧化为环氧×烷：A→过氧化物→B

CH₂=CH₂＋CH₃COOOH(过氧乙酸)→＋ CH₃COOH

(2)被臭氧氧化，再被还原为醛、酮、醇等：A→①O₃，②Zn，H₂O/或H₂→B

①CH₃CH=c(CH₃)₂＋O₃→