化学自习室移动版

     醇与酸（无机酸或有机酸）作用生成酯和水的反应，称为酯化反应。酯化和水解是一个可逆平衡：

   酯化和水解这两个反应看来很简单，但其反应机理却比较复杂。在不同的反应物和反应条件下，便可能有不同的反应机理。这里举例加以说明。

    酯化反应为酸性催化反应，酯化速率跟醇和酸的结构类型有关，并与它们的浓度成正比。酯化反应的化学方程式可表示如下：

   醇和无机酸作用时，无机酸分子中的氢原子与醇分子中的羟基生成水并缩合成无机酸酯。多元酸分子中所有的氢原子都被烃基取代时，则生成中性酯；如果一部分氢原子被取代时则生成酸性酯。

   当醇和有机酸作用时，一般地讲，在形成酯的过程中，是羧酸分子中的羟基与醇羟基中的氢原子结合成水；其余的部分缩合成酯。这里的羧酸是指普通的有机羧酸，而醇为伯醇或仲醇。因为叔醇很容易在分子内脱水，一般制备第三醇的酯不直接用醇和酸进行酯化，而是用一些其它方法制备的。

   酸性催化酯化反应，经反应机理的研究，已知一般是酰-氧键断裂的双分子酯化作用，酸催化的作用首先是使羧基中的羰基上的氧原子接受质子，使羰基碳原子正电荷增加，然后是亲核试剂（如ROH）进攻羰基碳原子形成过渡状态，发生羧酸的酰-氧键断裂而脱去一分子水，最后释放出一个质子而生成酯，它们的反应历程可以表示如下：

醇分子中的氧原子最后保留在酯的分子中。

   这样的反应历程，也可根据下列实验进行推断。用含同位素18O的甲醇和羧酸进行酯化，如按酰-氧键分裂的方式进行，则所得的酯应含有18O，事实上实验证明也是这样：

    可见，一般的酯化反应是按羧酸分子中提供羟基，而醇分子则提供氢原子经脱水而生成酯的。