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水的电离和溶液的pH值是电解质溶液的重点和难点， 同时也是高考化学试题的热点。分析多年的高考化学试题，我们不难发现：特别是溶液pH值这一知识点试题每年考并且常考常新，重现率100％。这类题目能有效地考查考生的判断、推理运算等思维能力，充分体现体现了高考命题的趋势：由知识向能力型的转变。因此，高二的学生在学习这一部分内容时，依据有关溶液pH计算题目类型的特点，有必要认真加以训练。下面对近五年高考对PH的考查分析如下：

一、pH定义的迁移

例1、（2002年全国理综9）有人曾建议用AG表示溶液的酸度（acidity arede），AG的定义为AG＝lg[c(H⁺)/c(OH^-)。下列表述正确的是 （ ）                          

A．在25℃时，若溶液呈中性，则pH＝7，AG＝1

B．在25℃时，若溶液呈酸性，则pH＜7，AG＜0

C．在25℃时，岩溶液呈碱性，则pH＞7，AG＞0

D．在25℃时，溶液的pH与AG的换算公式为AG＝2(7－pH)

解析：本题考查了对溶液酸碱性的认识，对pH、AG定义的理解和关系式的推导，能反映学生对数运算的数学基础。新旧知识的融合、检测学生应变能力是高考命题的发展趋势。根据溶液中c(H⁺)与 c (OH^-)的相对大小，来决定溶液的酸碱性。又从pH 和 AG 的定义寻找两者的关系式

A．AG=lg[c(H⁺)/ c (OH^-)]=lg1=0

B． 呈酸性 ， c(H⁺)＞c (OH-) ,    AG＞lg1=0

C． 呈酸碱性 c(H⁺)＜c (OH-),   AG＜ lg1=0

D．25℃时，    pH+pOH= pkw=14

AG =lg[c(H⁺)－c (OH^-)]=－ pH +14－ pH=14－2pH=2（7－pH）

故正确答案为D

二、pH的计算（重点掌握溶液的稀释或混合计算）

例 2、等体积混合0.1 mol / L盐酸和0.06 mol / L Ba(OH)₂溶液后，溶液的pH值等于( )

A. 2.0                         B. 12.3                         C. 1.7                          D. 12.0

解析：强酸与强碱溶液混合，首先判断是否过量。恰好中和时，pH＝7；若非完全反应，则以酸碱的相对量为依据计算。酸过量时求混合溶液的[H⁺]，碱过量时求[OH^－]和pOH值，然后再求pH值。求[H⁺]或[OH^－]时，若是等体积混合，除以2；若不是等体积混合，则为两体积之和。单位毫升不必化为升，二元酸、碱算[H⁺]或[OH^－]时要乘2。本题是碱过量，以算[OH^－]，求pOH值为简捷。

[OH^－]＝＝0.01 mol / L

pOH＝2，pH＝14－2＝12，

故正确答案应选D。

例3、已知甲、乙两种物质的溶液混合后能发生反应。物质甲的式量为m，物质乙的式量为n。甲、乙按质量比m: n反应后所得溶液的pH>7，而按质量比2m: n反应后所得溶液的pH=7，能同时符合这两项要求的甲、乙是（ ）

A. H₂SO₄　KOH　　　

B . HNO₃　Ba(OH)₂

C. HCl　NaOH　　　　

D.   NaOH　H₂SO₄

解析：选项 A 、 C 、D 的三对物质各自按质量比m: n和2m:n发生反应，均不能同时满足题设的两项要求，唯选项 B 的一对物质无论按质量比m: n，还是按质量比2m:n发生反应，均能同时满足题设的两项要求。

故正确答案应选 B 。

三、pH大小的比较

例4、（04年京浙理综）常温时，以下4种溶液pH最小的是               （     ）

A．0.01mol·L^-1醋酸溶液

B．0.02mol·L^－1醋酸与0.02mol·L^－1NaOH溶液等体积混合液

C．0.03mol·L^－1醋酸与0.01mol·L^－1NaOH溶液等体积混合液

D．pH=2的盐酸与pH=12的NaOH溶液等体积混合液

解析：此题考查的是溶液PH大小的比较。考查考生灵活运用溶液的酸碱性和 PH的定义进行判断的能力。 B．恰好反应生成CH₃COONa，水解溶液呈碱性。C．相当于0.01mol·L^－1 的醋酸与0.005mol·L^－1  的CH₃COONa的混合液D．恰好反应生成NaCl, 溶液呈中性。故正确答案为A

四、pH的讨论

例5、（2000年高考全国卷）（8分）25℃时，若体积为Va、pH=a的某一元强酸与体积Vb、pH=b的某一元强碱混合，恰好中和，且已知Va<Vb和a=0.5b，请填写下列空白；

（1）a值可否等于3（填“可”或“否”）_________，其理由是___________________

（2）a值可否等于5（填“可”或“否”）________，其理由是____________________

 （3）a的取值范围是_______________________________________。

解析：

（1）若a=3，由a=0.5b可知b=6，由题设 pH=b的是某一元强碱，与题设矛盾，所以应答“否”

（2）若a=5则b=10，[OH^-]_b= 10^-4mol·L^?1 ，中和时，应该有 Va [H^＋]_a= Vb [OH^-]_b

 即 Va/ Vb=[OH^-]_b /[H^＋]_a  =10^-4 /10^-5 =10>1，与题设 Va<Vb 不符，所以也应答“否”

（3）Va/ Vb<1，可得，又a=0.5b，

（ a+b－14）<0　所以 1.5b<14，即3a<14，a<，又pH _b =b=2a>7[由（1）小题提示强碱溶液的条件]，a>，因此a的取值范围是所以<a<或4.67>a>3.50

正确答案为

（1）否，若a=3，则b=6，溶液显酸性，与题意不符，故a≠3

（2）否，若a=5，[H^＋]_a=10^-5mol·L^-1，则b=10，[OH^-]_b= 10^-4mol·L^-1 ，,不符合题意，故a≠5 （2分）

（3）

所以（a+b-14）<0，而a=0.5b

即3a<14，a<

又pH=b=3a>7，a>

所以<a<

五、pH图象的确定

例6、将18.25g2%的盐酸滴入20g2%的NaOH溶液中，下图（图中的横坐标表示滴入试剂的质量）能近似表示这一反应过程的是（ ）

解析:

HCl　+　NaOH　=　NaCl　+　H₂O

 36.5　　 40

18.25×2%=0.365　20×2%=0.4

已知未滴入盐酸前NaOH溶液的pH>7，逐滴加入2%盐酸时pH逐渐减小，当向20g2%的NaOH溶液中滴入18.25g2%的盐酸时刚好中和，pH=7。观察以上4个图形知，

正确答案应选（C）。

例7、　在进食过程中和进食后定时地测定唾液的pH发现：进食开始至10分钟，唾液的酸性逐渐增强；10分钟至40分钟，酸性逐渐减弱。符合此事实的图象是（ ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　

解析：“开始进食至10分钟，唾液酸性逐渐增强”，表明pH逐渐减小。（B）（D）开始是逐渐增大，应舍去。（A）的pH值减小到0，与人体唾液减小到的最低pH值不符，也应舍去。正确答案应选（C）。

六、由PH的大小比较溶液的物质的量浓度

例8、（04年广东）甲酸和乙酸都是弱酸，当它们的浓度均为0.10mol/L时，甲酸中的c(H⁺)约为乙酸中c(H⁺)的3倍。现有两种浓度不等的甲酸溶液a和b，以及0.10mol/L的乙酸，经测定它们的pH从大到小依次为a、乙酸、b。由此可知           （   ）

A、a的浓度必小于乙酸的浓度   

B、a的浓度必大于乙酸的浓度

C、b的浓度必小于乙酸的浓度   

D、b的浓度必大于乙酸的浓度

解析：本题通过主要PH的大小考查弱电解质的电离平衡知识和酸的相对强弱等问题。由于C（CH₃COOH）=C（ HCOOH）=0.10mol/L时，甲酸中的c(H⁺)等于乙酸中的c(H⁺)的3倍，故甲酸的酸性强于乙酸的酸性。又因pH（a）＞pH（CH₃COOH）＞pH（b）， 即溶液a的 c(H⁺)＜0.10mol/L，CH₃COOH的c(H⁺)＜溶液b的c(H⁺)，所以a的浓度小于乙酸的浓度，但无法确定乙酸与b的浓度相对大小（因HCOOH酸性＞CH₃COOH的酸性）。故正确答案为A