化学自习室移动版

咱们今天来聊聊有机化学里的那些容易搞混的地方。很多同学学有机化学时，感觉规律都背得差不多了，可一做题还是容易掉坑。为什么会这样呢？关键就在于有机化学里的规律多，特例也多，单靠死记硬背是没法真正掌握的。所以咱们不能只记结论，还要搞清每条规律适用的范围和例外情况。比如，你只记住“醇氧化变醛”这条规律，一碰到叔醇就懵了，因为叔醇根本不会被氧化成醛；你只相信“苯不能使高锰酸钾褪色”，一看到甲苯又迷糊了，因为甲苯连在苯环上的侧链可以被高锰酸钾氧化，从而使高锰酸钾褪色。咱们要做的，就是把那些容易搞混的地方一个个理清楚，把特例单独挑出来记牢。下面咱们分几个板块来讲解，请大家拿出笔记本，把关键点和特例都跟着记下来。

一、有机反应条件特例

1.乙醇和浓硫酸，140℃是分子间脱水成乙醚，170℃是分子内脱水成乙烯。温度差三十度，产物完全两码事。

2.溴乙烷和NaOH，水溶液中加热是取代成乙醇，NaOH的乙醇溶液中加热是消去成乙烯。溶剂一换，反应类型就变。

3.苯的硝化，50到60℃水浴，生成硝基苯。温度高了出二硝基苯。

4.银镜反应，水浴加热，不能直接加热，不能振荡。

5.酯化反应，浓硫酸催化吸水，加热，导管不能插入液面。

6.纤维素水解，浓硫酸催化，水浴加热，最后加NaOH中和再检验葡萄糖。

7.淀粉水解，稀硫酸催化，水浴加热，加碘水检验是否水解完全。

二、有机反应类型特例

8.甲烷和氯气，光照取代，生成一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳混合物。

9.苯和氯气，光照加成生成六六六，铁粉催化取代生成氯苯。

10.苯的硝化是取代，不是加成。

11.乙烯水化是加成，生成乙醇。

12.乙醇脱水是消去，生成乙烯。

13.醛氧化成酸，酮不能被银氨溶液氧化。

14.甲酸银镜，甲酸能银镜，甲酸盐能银镜，因为它们都有醛基结构。

15.果糖不是醛糖，但碱性条件下异构化，也能银镜。

16.蔗糖水解成葡萄糖和果糖，

17.麦芽糖水解成葡萄糖。

18.淀粉遇碘变蓝，纤维素遇碘不变蓝。

19.蛋白质遇浓硝酸变黄，灼烧有烧焦羽毛味。

20.油脂酸性水解成高级脂肪酸和甘油，碱性水解成高级脂肪酸盐和甘油，叫皂化。

21.酯酸性水解可逆，碱性水解完全。

三、有机物的物理性质特例

22.有机物一般易燃烧，但四氯化碳不易燃，还能灭火。

23.聚四氟乙烯也不易燃。

24.新戊烷常温下是气体，因为支链多，分子间作用力小，沸点只有9.5℃。

25.苯酚加到溴水里不褪色，因为溶解度太小。

26.乙炔的熔点比沸点高，沸点=84℃，熔点=80.8℃。

27.苯酚常温下是固体，微溶于水，65℃以上与水互溶。

28.乙醇、乙酸、乙醛与水互溶，乙酸乙酯微溶于水。溴苯、硝基苯不溶于水，密度比水大。

29.苯、甲苯不溶于水，密度比水小。

四、有机实验特例

30.制乙烯：乙醇和浓硫酸，170℃，温度计插入液面，排水法收集。液面变黑因为浓硫酸使乙醇碳化，产生SO₂、CO₂，气体有刺激性。

31.制乙炔：电石和饱和食盐水，排水法收集，不能用启普发生器。用饱和食盐水是为了减缓反应速率。

32.制乙酸乙酯：乙醇、浓硫酸、乙酸，导管不能插入液面，用饱和Na₂CO₃溶液吸收，作用是除乙酸、溶乙醇、降低酯的溶解度。

33.银镜反应：银氨溶液现配现用，不能久置，久置生成雷银，易爆炸。

34.醛与新制Cu(OH)₂：NaOH必须过量，加热煮沸，出现砖红色沉淀。

35.蒸馏：温度计水银球在支管口，冷凝水下进上出，加碎瓷片防暴沸。

36.分液：先打开分液漏斗上口塞，再打开活塞放液。

37.萃取：萃取剂与原溶剂不互溶，溶质在萃取剂中溶解度大，且不反应。

五、同分异构与结构特例

38.甲烷正四面体，二氯甲烷只有一种结构。

39.二氯苯有3种同分异构体，四氯苯也有3种，将H和Cl互换即可。

40.CH₄的一氯代物只有1种，新戊烷的一氯代物也只有1种。

41.等效氢法：有几种等效氢原子，就有几种一元取代物。

42.苯的同系物氧化：只有与苯环直接相连的碳上有氢，才能被酸性KMnO₄氧化。比如甲苯能，叔丁基苯不能。

43.卤代烃消去：邻碳有氢才能消去。CH₃Cl不能消去，CH₃CH₂Cl能消去。

44.醇消去：邻碳有氢，浓硫酸加热。甲醇不能消去。

45.醇氧化：伯醇成醛，仲醇成酮，叔醇不被氧化。

46.苯酚钠通CO₂，不管CO₂过量还是少量，都生成苯酚和NaHCO₃，不是Na₂CO₃。因为苯酚酸性比碳酸弱，但比碳酸氢根强。

47.碳酸不能制苯酚？苯酚钠加碳酸生成苯酚和碳酸氢钠，说明碳酸酸性比苯酚强。

48.乙酸的酸性比碳酸强，醋酸能制CO₂。

49.醇羟基、酚羟基、羧基活泼性不同：与Na反应都放氢；与NaOH反应只有酚羟基和羧基；与Na₂CO₃反应酚羟基生成NaHCO₃，羧基生成CO₂；与NaHCO₃反应只有羧基生成CO₂。

六、有机鉴别与除杂特例

50.溴水鉴别：烯烃、炔烃、醛、苯酚。烯烃炔烃褪色，醛褪色，苯酚生成白色沉淀。

51.酸性KMnO₄鉴别：苯和甲苯。甲苯褪色，苯不褪色。

52.银氨溶液鉴别：醛和酮。醛银镜，酮不反应。

53.FeCl₃鉴别：苯酚呈紫色。碘水鉴别：淀粉变蓝。

54.甲烷中乙烯：溴水。不能用酸性KMnO₄，因为乙烯被氧化生成CO₂，引入新杂质。

55.乙醇中水：新制生石灰，蒸馏。

56.乙酸乙酯中乙酸：饱和Na₂CO₃溶液，分液。

57.溴苯中溴：NaOH溶液，分液。

58.硝基苯中酸：水洗，NaOH洗，水洗，分液，蒸馏。

59.苯中苯酚：NaOH溶液，分液。

60.苯酚中苯：蒸馏。

七、有机计算特例

61.不饱和度计算：Ω = (2C + 2 + N - H - X) / 2。卤素当H，氧不影响。

62.分子式确定：燃烧法，测CO₂和H₂O质量，算C、H，再算O。

63.燃烧耗氧量：等物质的量烃，C_xH_y耗氧(x + y/4) mol。等质量烃，含氢量越高耗氧越多。

64.同分异构体数目：等效氢法，基元法，插空法。

65.酯化反应中，酸脱羟基醇脱氢，用同位素标记可证明。

66.酯水解：酸性可逆，碱性完全。

八、有机易错点

67.苯不能使溴水褪色，不能使酸性KMnO₄褪色；

68.甲苯能使酸性KMnO₄褪色，不能使溴水褪色。

69.苯酚能使溴水褪色生成白色沉淀，遇FeCl₃显紫色。

70.乙烯使溴水褪色是加成，使酸性KMnO₄褪色是氧化。

71.醛使溴水褪色是氧化，使酸性KMnO₄褪色是氧化。

72.甲酸、甲酸酯、甲酸盐有醛基，能银镜。

73.果糖能银镜，但不是醛糖。

74.蔗糖不是还原糖，麦芽糖是还原糖。

75.淀粉和纤维素都是多糖，但纤维素不是还原糖。

76.蛋白质遇浓硝酸变黄，是颜色反应，不是变性。

77.油脂不是高分子，纤维素、淀粉、蛋白质是高分子。

78.四氯化碳不易燃，可灭火。乙炔熔点比沸点高。