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这些推断题的解法在于掌握离子的特有反应以及离子间的共存情况。在解题之前，应对所提供的离子在溶液中能否大量共存进行分析，做到心中有数。一般来说，离子间能生成沉淀、或气体、或弱电解质，以及能发生氧化还原反应的，就不能在溶液中大量共存。例如，H^＋与OH^－ ，H^＋与弱酸根阴离子，OH^－ 与弱碱阳离子，Ag^＋与Cl^－ 、Br^－ 、I^－ 、、，Ba^2＋、Ca^2＋与、，Fe^2＋与(酸性条件下)，Fe^3＋与S^2－ ，Al^3＋与、S^2－ 等等，都不能在溶液中共存。

在具体推断过程中，要注意以下几点：

(1) 把推断离子的肯定与否定存在结合起来考虑，不要单打一。

(2) 推断过程中，前后的结论不应该矛盾。因此，前面已下结论的离子，在后面的推断过程中可不再重叙。若在分析中发现前后结论有矛盾，则应找出错误原因。

(3) 在作推断结果时，应该考虑三个方面，即肯定存在的离子，肯定不存在的离子，不能判定存在与否的离子。并且这三个方面的离子应是互相独立的，任何一种离子只能出现一次，不能重复出现。当然有的题目中不一定三种情况都需要回答，但分析问题时都应该考虑到。

例1．有一瓶澄清的溶液，其中可能含有、K^＋、Na^＋、Mg^2＋、Ba^2＋、Al^3＋、Fe^3＋、、、、Cl^－和I^－。取该溶液进行以下实验：

(1) 用pH试纸试验，表明溶液呈强酸性；

(2) 取部分溶液，加入少量CCl₄及数滴新制的氯水，经振荡后CCl₄层呈紫红色；

(3) 另取部分溶液，逐滴加入稀NaOH溶液，使溶液从酸性转变为碱性，在滴加过程中及滴加完毕后，溶液中均无沉淀生成；

(4) 取部分上述碱性溶液，加Na₂CO₃溶液，有白色沉淀生成；

(5) 将(3)得到的碱性溶液加热，有气体放出，该气体能使湿润的红色石蕊试纸变蓝。

根据上述实验事实确定：

在该溶液中肯定存在的离子是        ，肯定不存在的离子是          ，还不能确定是否存在的离子是           。

解析：① 首先考虑题目所给离子间的共存情况。Ba^2＋与、Fe^3＋与I^－、与Mg^2＋、Ba^2＋、Al^3＋、Fe^3＋、H^＋在溶液中大量共存。

② 由步骤(1)知，溶液中有大量的H^＋，因而可排除的存在。

③ 由步骤(2)知，CCl₄层中有单质碘出现，故溶液中含有I^－。

④ 由步骤(3)加入NaOH至过量，皆无沉淀生成，可排除弱碱金属阳离子Mg^2＋、Al^3＋(当然也排除Fe^3＋)的存在。

⑤ 由步骤(4)知，生成的沉淀是BaCO₃，溶液中含有Ba^2＋，由此可排除(当然也排除)的存在。

⑥ 由步骤(5)知，产生的气体是氨气，故溶液中含有。

结论；肯定存在的离子是、Ba^2＋、I^－，肯定不存在的离子是、、Mg^2＋、Al^3＋、Fe^3＋，不能确定是否存在的离子是K^＋、Na^＋、Cl^－ 、。

例2．一种澄清透明的溶液中，可能含有下列离子：K^＋、Fe^3＋、Ba^2＋、Al^3＋、、Cl^－、、、。现做以下实验：

(1) 将溶液滴在蓝色石蕊试纸上，试纸呈红色；

(2) 取少量溶液，加入用稀HNO₃酸化的BaCl₂溶液，产生白色沉淀；

(3) 将(2)中的沉淀过滤，向滤液中加入AgNO₃溶液，产生白色沉淀；

(4) 另取溶液，逐滴加入NaOH溶液至过量，只看到有棕色沉淀生成，且沉淀质量不减少。

由此可以推断：

溶液中肯定存在的离子有________________；

溶液中肯定不存在的离子有_________________；

溶液中不可能确定是否存在的离子有____________________。

解析：① 首先考虑离子间的共存：与Ba^2＋，与Al^3＋、Fe^3＋间不能大量共存。

② 由(1)知该溶液为酸性溶液；

③ 由(2)知，溶液中一定有，从而否定Ba^2＋的存在；

④ 由于(2)溶液中加入了Cl^－，对(3)中加入AgNO₃溶液后所生成的沉淀无法判断原溶液中是否有Cl^－；

⑤ 由(4)知，产生的棕色沉淀是Fe(OH)₃，肯定溶液中有Fe^3＋；由于加入过量碱后沉淀量没有减少，说明没有Al^3＋；

答案：、Fe^3＋；Ba^2＋、Al^3＋、；K^＋、、Cl^－、

以上解题过程可概括为：有无要相伴，前定后不管；前后无矛盾，结论议三方。