深度有机:烷烃的补充知识
时间:2024-09-18 10:02 来源:未知 作者:张德金 点击:次 所属专题: 烷烃
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烷的取代反应主要是自由基反应。比如:
Cl2→2Cl·
CH4→CH3·+H·
H·+Cl·→HCl
CH3·+Cl·→CH3Cl
1、卤化的取代位置问题
(1)CH3CH2CH3+Br2→光/127℃→CH3CH2CH2Br(3%)+HBr
CH3CH2CH3+Br2→光/127℃→CH3CHBrCH3(97%)+HBr
(2)(CH3)3CH+Br2→光/127℃→(CH3)3CBr(>99%)+HBr
(CH3)3CH+Br2→光/127℃→(CH3)2CHCH2Br (少量)+HBr
2、轻烃芳构化:
轻烃在分子筛的酸中心上芳构化反应时经历下列步骤:
(1)通过在催化剂酸中心上发生化学吸附生成正碳离子得到活化。
(2)正碳离子进一步脱氢和裂解生成乙烯、丙烯、丁烯和戊烯。这些小烯烃是芳烃分子的建筑单元。该步反应属于吸热反应。
(3)小烯烃分子在b酸中心上低聚(二聚、三聚)生成C6-C8烯烃,后者再通过异构化和环化生成芳烃前体(带6元环的前体)。该步反应属于强放热反应。
(4)芳烃前体在L酸中心上通过脱氢生成苯、甲苯和C8等芳烃。这步反应属于吸热反应。
在上述反应中,原料在酸中心上生成正碳离子的步骤最为关键,它决定了芳构化反应的活性和选择性。
3、烷的硝化
CH3CH2CH3+HNO3→420℃→CH3CHNO2CH3(40%)+H2O
其它产物:CH3CH2CH2NO2(25%)、CH3CH2NO2(10%)、CH3NO2(25%)。
4、烷的磺化
CH3CH3+H2SO4→400℃→CH3CH2SO3H+H2O
5、小环烷烃的开环反应
Δ+H2→Ni/80℃→CH3CH2CH3
Δ+Br2→BrCH2CH2CH2Br
□+H2→Ni/200℃→CH3CH2CH2CH3
大环烷烃不容易发生开环反应。
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