化学自习室移动版

一、鉴别原则

(1)一般选择能产生“有色沉淀、颜色变化、气体”的特征化学反应进行鉴别。

(2)操作简便，尽量避免多步反应、加热等繁琐操作。

(3)避免使用酸碱指示剂、金属钠、溶液分层进行鉴别。

(4)规范科学描述实验现象，不用“无现象、无明显现象”等自相矛盾的词语。

二.各类化合物的鉴别方法

(1)烯烃、二烯、炔烃：

A.溴的四氯化碳溶液，红色褪去

B.高锰酸钾溶液，紫色褪去。

(2)含有炔氢的炔烃：

A.硝酸银，生成炔化银白色沉淀

B.氯化亚铜的氨溶液，生成炔化亚铜红色沉淀。

(3)小环烃：

三、四元脂环烃可使溴的四氯化碳溶液腿色

(4)卤代烃：

硝酸银的醇溶液，生成卤化银沉淀；不同结构的卤代烃生成沉淀的速度不同，叔卤代烃和烯丙式卤代烃最快，仲卤代烃次之，伯卤代烃需加热才出现沉淀。

(5)醇：

A.与金属钠反应放出氢气(鉴别6个碳原子以下的醇)；

B.用卢卡斯试剂(无水ZnCl₂＋HCl)鉴别伯、仲、叔醇，叔醇立刻变浑浊，仲醇放置后变浑浊，伯醇放置后也无变化。

(6)酚或烯醇类化合物：

A.用三氯化铁溶液产生颜色(苯酚产生蓝紫色)。

B.苯酚与溴水生成三溴苯酚白色沉淀。

(7)羰基化合物：

A.鉴别所有的醛酮：2，4－二硝基苯肼，产生黄色或橙红色沉淀；

B.区别醛与酮用托伦试剂，醛能生成银镜，而酮不能；

C.区别芳香醛与脂肪醛或酮与脂肪醛，用斐林试剂，脂肪醛生成砖红色沉淀，而酮和芳香醛不能；

D.鉴别甲基酮和具有结构的醇，用碘的氢氧化钠溶液(碘仿反应)，生成黄色的碘仿沉淀。

(8)甲酸：

用托伦试剂，甲酸能生成银镜，而其他酸不能。

(9)胺：区别伯、仲、叔胺有两种方法

A.用苯磺酰氯或对甲苯磺酰氯，在NaOH溶液中反应，伯胺生成的产物溶于NaOH；仲胺生成的产物不溶于NaOH溶液；叔胺不发生反应。

B.用NaNO₂＋HCl：

脂肪胺：伯胺放出氮气，仲胺生成黄色油状物，叔胺不反应。

芳香胺：伯胺生成重氮盐，仲胺生成黄色油状物，叔胺生成绿色固体。

(10)糖：

A.单糖都能与托伦试剂和斐林试剂作用，产生银镜或砖红色沉淀；

B.葡萄糖与果糖：用溴水可区别葡萄糖与果糖，葡萄糖能使溴水褪色，而果糖不能。

C.麦芽糖与蔗糖：用托伦试剂或斐林试剂，麦芽糖可生成银镜或砖红色沉淀，而蔗糖不能。

三、化学分析

(1)烃类

①烷烃、环烷烃不溶于水，溶于苯、乙酸、石油醚，因很稳定且不和常用试剂反应，故常留待最后鉴别。

②不与KMnO₄反应，而与烯烃区别。

③烯烃使Br₂/CCl₄(红棕色)褪色；使KMnO₄/OH^－(紫色)变成MnO₂棕色沉淀；在酸中变成无色Mn^2＋。

④共轭双烯与顺丁烯二酸酐反应，生成结晶固体。

⑤炔烃(－C≡C－)使Br₂/CCl₄(红棕色)褪色；使KMnO₄/OH^－(紫色)产生MnO₂↓棕色沉淀，与烯烃相似。

⑥芳烃与CHCl₃＋无水AlCl₃作用起付克反应，烷基苯呈橙色至红色，萘呈蓝色，菲呈紫色，蒽呈绿色，与烷烃环烷烃区别；用冷的发烟硫酸磺化，溶于发烟硫酸中，与烷烃相区别；

不能迅速溶于冷的浓硫酸中，与醇和别的含氧化合物区别；不能使Br₂／CCl₄褪色，与烯烃相区别。

(2)卤代烃R—X(—Cl、—Br、—I)

在铜丝火焰中呈绿色，叫BeilStein试验，与AgNO₃醇溶液生成AgCl↓(白色)、AgBr↓(淡黄色)、AgI↓(黄色)。叔卤代烷、碘代烷、丙烯型卤代烃和苄基卤立即起反应，仲卤代烃、伯卤代烃放置或加热起反应，乙烯型卤代烃不起反应。

(3)含氧化合物

①醇(R—OH)

加Na产生H₂↑(气泡)，含活性H化合物也起反应。

用RCOCl/H₂SO₄或酸酐可酯化产生香味，但限于低级羧酸和低级醇。

使K₂Cr₂O₇＋H₂SO₄水溶液由透明橙色变为蓝绿色Cr^3＋(不透明)，可用来检定伯醇和仲醇。用Lucas试剂(浓HCl＋ZnCl₂)生成氯代烷出现浑浊，并区别伯、仲、叔醇。叔醇立即和LuCaS试剂反应，仲醇5分钟内反应，伯醇在室温下不反应。

甲基伯/仲醇(R－CHOHCH₃)与I₂/NaOH生成CHI₃↓(黄色)。

②酚(Ar—OH)

加入1％FeCl₃溶液呈蓝紫色[Fe(ArO)₆]^3－或其它颜色，酚、烯醇类化合物起此反应；

用NaOH水溶液与NaHCO₃水溶液，酚溶于NaOH水溶液，不溶于NaHCO₃，与RCOOH区别；

用Br₂水生成白色沉淀(注意与苯胺区别)。

③醚(R—O—R)

加入浓H₂SO₄生成盐、混溶，用水稀释可分层，与烷烃、卤代烃相区别(含氧有机物不能用此法区别)。

④酮

加入2，4－二硝基苯肼生成黄色沉淀；

用碘仿反应(I₂＋NaOH)生成CHI₃↓(黄色)，鉴定甲基酮；

用羟氨、氨基脲生成肟、缩氨基脲，测熔点。

⑤醛

用Tollens试剂Ag(NH₃)₂OH产生银镜Ag↓；

用Fehling试剂2Cu^2＋＋4OH^－或BeNeDICT试剂生成Cu₂O↓(红棕色)；

用Schiff试验品红醛试剂呈紫红色。

⑥羧酸

在NaHCO₃水溶液中溶解放出CO₂气体；

也可利用活性H的反应鉴别。

酸上的醛基被氧化。

⑦羧酸衍生物

水解后检验产物。

(4)含氮化合物

利用其碱性，溶于稀盐酸而不溶于水，或其水溶性化合物能使石蕊变蓝。

①脂肪胺采用Hinsberg试验

②芳香胺

芳香伯胺还可用异腈试验：

③苯胺

在Br₂＋H₂O中生成(白色沉淀)。

苯酚有类似现象。

(5)氨基酸

采用水合茚三酮试验

脯氨酸为淡黄色。多肽和蛋白质也有此呈色反应。

(6)糖类

①淀粉、纤维素

需加SnCl₂防止氧对有色盐的氧化。碳水化合物均为正性。

淀粉加入I₂呈兰色。

②葡萄糖

加Fehling试剂或Benedict试剂产生Cu₂O↓(红棕色)，还原糖均有此反应；

加Tollens试剂[Ag(NH₃)₂OH]产生银镜。