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市售的KMnO₄试剂常含有MnO₂和其他杂质；蒸馏水中含有少量有机物质，它们能使KMnO₄还原为MnO(OH)₂，而MnO(OH)₂又能促进KMnO₄的自身分解：

滴定时利用MnO₄本身的紫红色指示终点，称为指示剂。

[实验步骤]

配制0.02mol·L－KMnO₄溶液:

500mL 称取1.6g KMnO₄溶于500mL 水中，盖上表面皿，加热至沸并保持微沸状态1小时，冷却后于室温下放置2～3天后，用微孔漏斗或玻璃棉过滤，滤液贮于清洁带塞的棕色瓶中。

KMnO₄溶液的标定:

准确称取0.13～0.16g 基准物质Na₂C₂O₄置于250mL 锥形瓶中，加40mL 水10mL₃mol·L－H₂SO₄，加热至70OC～80OC(即开始冒蒸气时的温度)，趁热用KMnO₄溶液进行滴定。由于开始时滴定反应速度较慢，滴定的速度也要慢，一定要等前以滴KMnO₄的红色褪去再滴入下一滴。随着滴定的进行，溶液中产物即催化剂Mn^2＋的浓度不断增大，反应速度加快，滴定的速度也可适当加快，此为自身催化作用。直至滴定的溶液呈微红色，半分种不褪色即为终点。注意终点时溶液的温度应保持在60OC

以上。平行标定3份，计算KMnO₄溶液的浓度和相对平均偏差。

注释:

【思考题】：

1.配制KMnO₄标准溶液时，为什么要将KMnO₄溶液煮沸一定时间并放置数天？配好的KMnO₄溶液为什么要过滤后才能保存？过滤时是否可以用滤纸？

答：因KMnO₄试剂中常含有少量MnO₂和其它杂质，蒸馏水中常含有微量还原性物质它们能慢慢地使KMnO₄还原为MnO(OH)₂沉淀。另外因MnO₂或MnO(OH)₂又能进一步促进KMnO₄溶液分解。因此，配制KMnO₄标准溶液时，要将KMnO₄溶液煮沸一定时间并放置数天，让还原性物质完全反应后并用微孔玻璃砂芯漏斗过滤，滤取MnO₂和MnO(OH)₂沉淀后保存棕色瓶中。高锰酸钾水溶液受到水中还原物和杂质等影响以及受日光直射能分解析出棕色的含水的二氧化锰沉淀，因而不能用滤纸过滤，这样容易阻塞滤纸。

2.配制好的KMnO₄溶液为什么要盛放在棕色瓶中保护？如果没有棕色瓶怎么办？

答：因Mn^2＋和MnO₂的存在能使KMnO₄分解，见光分解更快。所以.配制好的KMnO₄溶液要盛放在棕色瓶中保存。如果没有棕色瓶，应放在避光处保存。

3.在滴定时，KMnO₄溶液为什么要放在酸式滴定管中？

答：因KMnO₄溶液具有氧化性，能使碱式滴定管下端橡皮管氧化，所以滴定时，KMnO₄溶液要放在酸式滴定管中。

4.用Na₂C₂O₄标定KMnO₄时候，为什么必须在H₂SO₄介质中进行？酸度过高或过低有何影响？可以用HNO₃或HCl调节酸度吗？为什么要加热到70～80℃？溶液温度过高或过低有何影响？

答：因若用HCl调酸度时，Cl^－具有还原性，能与KMnO₄作用。若用HNO₃调酸度时，HNO₃具有氧化性。所以只能在H₂SO₄介质中进行。滴定必须在强酸性溶液中进行，若酸度过低KMnO₄与被滴定物作用生成褐色的MnO(OH)₂沉淀，反应不能按一定的计量关系进行。在室温下，KMnO₄与Na₂C₂O₄之间的反应速度慢，故须将溶液加热到70～80℃，但温度不能超过90℃，否则Na₂C₂O₄分解。

5.标定KMnO₄溶液时，为什么第一滴KMnO₄加入后溶液的红色褪去很慢，而以后红色褪去越来越快？

答：因KMnO₄与Na₂C₂O₄的反应速度较慢，第一滴KMnO₄加入，由于溶液中没有Mn^2＋，反应速度慢，红色褪去很慢，随着滴定的进行，溶液中Mn^2＋的浓度不断增大，由于Mn^2＋的催化作用，反应速度越来越快，红色褪去也就越来越快。

6.盛放KMnO₄溶液的烧杯或锥形瓶等容器放置较久后，其壁上常有棕色沉淀物，是什么？此棕色沉淀物用通常方法不容易洗净，应怎样洗涤才能除去此沉淀？

答：棕色沉淀物为MnO₂和MnO(OH)₂，此沉淀物可以用酸性草酸和盐酸羟胺洗涤液洗涤。