化学自习室移动版

溶解度（Solubility）与溶度积常数（Solubility Product Constant, ksp密切相关，但二者概念不同、单位不同、适用范围不同。它们之间的关系可以通过沉淀-溶解平衡建立，并在理想稀溶液、无副反应的假设下进行定量换算。下面结合具体实例详细说明。

一、基本概念

二、核心关系：通过溶解平衡建立联系

假设一种难溶电解质 AmBn在水中溶解并完全电离：

设其摩尔溶解度为Smol/L），即每升溶液中溶解了 S摩尔的 AmBn

根据化学计量关系：

代入溶度积表达式：

由此可解出溶解度：

重要前提：

1. 溶液为理想稀溶液（活度 ≈ 浓度）；

2. 无水解、络合、氧化还原等副反应；

3. 固体为纯相、化学计量比明确。

三、结合实例说明

实例1：AB 型（1:1）——氯化银（AgCl）

溶解平衡：

设溶解度为 Smol/L，则：

溶度积：

已知（25°C），则：

换算为质量溶解度：

 结论：AgCl 极难溶，计算与实验值吻合较好（因无显著副反应）。

 实例2：AB₂ 型（1:2）——氟化钙（CaF₂）

溶解平衡：

设溶解度为S mol/L，则：

溶度积：

已知 则：

注意：若错误假设，会得导致 误差达30多倍！

实例3：存在副反应——氢氧化铁（Fe(OH)₃）

表面平衡：

若按理想情况计算溶解度（pH=7，[OH⁻]=10⁻⁷ M）：

但实际情况，Fe³⁺ 在水中强烈水解：

总溶解铁浓度 = [Fe³⁺] + [FeOH²⁺] + [Fe(OH)₂⁺] + [Fe(OH)₄⁻] + …

在 pH=7 时，实际总溶解度比 2.8×10⁻¹⁸ mol/L 高出数个数量级！

 结论：对易水解、络合的离子（如 Al³⁺、Fe³⁺、CO₃²⁻、S²⁻等），不能直接用ksp 计算总溶解度，必须考虑副反应。

四、总结：关系与局限

1.简单难溶盐（如 AgCl、BaSO₄）在纯水中 可以 离子浓度低，无副反应，误差小

2.非1:1型盐（如 CaF₂、Ag₂CrO₄） 可以（但需正确设浓度） 必须按化学计量比设定离子浓度

3.含水解/络合离子的盐（如 Fe(OH)₃、CaCO₃、AgCl in NH₃） 不能 总溶解度远高于ksp 预测值

4.有共同离子存在（如 AgCl in NaCl） 部分可以 需用 ，但 [Cl⁻] ≈ [Cl⁻]₀

 核心要点：

ksp描述的是饱和溶液中“自由离子”的平衡浓度积，而溶解度描述的是“总溶解物质的量”。

1.二者仅在无副反应、理想稀溶液条件下可通过化学计量关系直接换算。

2.一旦体系复杂（pH变化、配体存在、高离子强度），必须引入副反应系数（α）或活度修正，否则计算结果将严重失真。