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    配位键

定义：成键电子由成键原子一方单独提供形成的共价键，叫做配位键（曾用名：配价键）。

说明

1.配位键是特殊的共价键。常用L→M符号表示。其中L提供孤对电子，叫做电子对给予体。M原子有空轨道，可以接受孤对电子，叫做电子对接受体。

2.一方有孤对电子，而另一方有空轨道，这是形成配位键的必要条件。例如，H₂O中氧原子上有两对孤对电子，它可以提供一对电子和H⁺中的空轨道形成O→H配位键。所以H₃O⁺有两个一般共价键，一个配位键，氧原子上还留有一对孤对电子，使原来平面水分子变成三角锥形。又如BF₃分子中，中心B原子是个缺电子原子，有空轨道，它可以接受乙醚分子中氧原子上的孤对电子，形成（C₂H₅）₂O→BF₃。许多无机含氧酸中都含有配位键结构。

3.在配合物形成过程中，主要是配位键在发生作用。习惯上，把配体向中心离子提供孤对电子的叫做正常配位键，由中心离子或原子向配位体提供电子的叫反配位键。例如，在羰基配合物中有反配位π键。

配位数

定义：在配合物中，跟配合物形成体（中心原子或离子）直接结合的配位原子总数，叫配位数。

说明

1.直接结合的配位原子总数，就是各配位体配位原子数的总和。对单齿配体（即一个配体只有一个被结合的配位原子）来说，配位数就是配体数。如果是双齿或多齿配体，一个配体上被结合的配位原子数不止一个，则配位数就不是配体数，但仍然是直接结合的配位原子数目。

2.配位数跟中心原子、配体的大小和它们的氧化态有关。一般说来，随中心原子（或离子）的半径增大，氧化态升高而配位数增大。同一种中心原子（或离子）在不同配合物中的配位数不是固定不变的，例如[COCl₄]2-和[CO（NH₃）₆]²⁺；[Ni（CN）₄]^2-和[Ni（CN）₅]^3-。

3.除了中心原子和配位体的结构因素外，配合物形成的条件，如温度、浓度等对配位数也有影响。一般说，低温、高浓度有利于形成高配位数配离子。此外，配位数还跟化合物的物理状态、有没有聚合作用等因素有关。例如，固态的MOCl₅是双聚分子，MO的配位数不是5而是6。

4.目前发现的配合物中，配位数的范围从2～12都有。其中以4、6为最多、最普遍；配位数为8的正在多起来，2、3、5、7较少见，9～12的更少见。五配位的在过渡金属为中心原子的配合物中也经常遇到，它可以形成双三角锥或四方锥形两种结构。

5.在讨论各种类型晶体结构时，也常借用配位数这个名词，系指一个原子（或离子）周围连接的其他原子（或异号离子）的数目。