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我们知道任何水溶液中H^＋ 、OH^－ 都是共存的，而c(H^＋)c(OH^－)=K_w， 在常温时K_w=1×10^－14，在酸溶液c(H^＋)＞c( OH^－)，例如：在pH=5的盐酸溶液c(H^＋)=10^－5mol／L，c( OH^－)=10^－9mol／L，显然前者浓度的远远大于后者的浓度。问题的关键还在于溶液中的氢离子主要来自HCl的电离，其物质的量主要由HCl的物质的量决定，是基本不变的。而氢氧根离子来自水的电离，其物质的量要随酸浓度的变化而变化。

同理在碱溶液c( OH^－)＞c(H^＋).例如在25℃时pH=12的NaOH溶液中c( OH^－)=10^－2mol／L，c(H^＋ ) =10^－12mol／L，显然前者远远大于后者。溶液中的 OH^－主要来自NaOH的电离，其物质的量由NaOH的物质的量决定，还是基本不变的；而氢离子来自水的电离，其物质的量要随NaOH浓度的变化而变化。

用哲学的观点来说：那就是氢离子是酸溶液中的矛盾的主要方面。而氢氧根离子就是碱溶液中矛盾的主要方面。用科学方法论的观点来看：解决问题要抓主要矛盾或矛盾的主要方面，否则我们就会舍本逐末，得出错误的结论。所以计算酸液混合时的pH时，就必须用氢离子的浓度来算；而算碱液混合时的pH时就必须用氧根离子的浓度来算。

例题(高考题)25℃时将pH=8的NaOH溶液与pH=12的NaOH溶液等体积混合后，溶液中氢离子的浓度最接近于(　　)mol／L

A（10^－8＋10^－12)／2      B (10^－8＋10^－12)      C. 2×10^－8          D 2×10^－12

分析：在pH=8的NaOH溶液中c(OH^－)＝10^－6mol／L，c(H^＋)＝10^－8mol／L，氢氧根离子来自氢氧化钠的电离，其物质的量是不变的，在pH＝12的NaOH溶液中c(OH^－)＝10^－2mol／L，c(H^＋)=10^－12mol／L，氢氧根离子来自氢氧化钠的电离，其物质的量是不变的。根据科学的方法论：解决问题要抓主要矛盾或矛盾的主要方面，所以两溶液混合时，c(OH^－)＝(10^－2＋10^－6)／2，两者悬殊10⁴倍，将10^－6舍去。结c(OH^－)=5×10^－3mol／L，再由于在常温时K_w=1×10^－14，得出c(H^＋)＝2×10^－12mol／L。所以选Ｄ，有一点要说明的是：关于pH的计算，在高中绝大多数都是近似计算。

练习：

(1)25℃时将pH=9的Ba(OH)₂溶液与pH＝12的KOH溶液以４∶１的体积比混合，求混合液中c(H^＋)=(       )mol／L

(2) 25℃时将pH=13的强碱溶液与pH=2的强酸溶液按一定的体积比混合。所得溶液的pH=11.则强酸溶液和强碱溶液的体积之比是(    )